Metoda prerade otpada iz elektronske i elektro industrije. Tehnologija izdvajanja plemenitih metala iz električnog otpada Otpad radioelektronske industrije

-- [ Strana 1 ] --

Kao rukopis

TELJAKOV Aleksej Nalijevič

RAZVOJ EFIKASNE TEHNOLOGIJE ZA VAĐENJE OBOJENIH I PLEMENIH METALA IZ OTPADA RADIO-TEHNIČKE INDUSTRIJE

Specijalitet 16.05.02– Metalurgija crnih i obojenih metala

i rijetke metale

A b r e f e r t

disertacije za konkurs naučni stepen

kandidat tehničkih nauka

SANKT PETERBURG

Radovi su obavljeni u državi obrazovne ustanove viši stručno obrazovanje Državni rudarski institut u Sankt Peterburgu nazvan po G.V. Plehanovu (Tehnički univerzitet)

Naučni direktor–

Doktor tehničkih nauka, prof.

Počasni naučnik Ruske FederacijeV.M.Sizyakov

Zvanični protivnici:

Doktor tehničkih nauka, profI.N.Beloglazov

Kandidat tehničkih nauka, vanredni profesorA.Yu.Baymakov

Vodeće preduzeće– Gipronickel Institute

Odbrana disertacije će se održati 13. novembra 2007. godine u 14:30 sati na sastanku disertacijskog vijeća D 212.224.03 na Državnom rudarskom institutu u Sankt Peterburgu po imenu. G.V. Plekhanov (Tehnički univerzitet) na adresi: 199106 Sankt Peterburg, 21. red, br. 2205.

Disertacija se može naći u biblioteci Državnog rudarskog instituta u Sankt Peterburgu.

NAUČNI SEKRETAR

disertacijsko vijeće

Doktor tehničkih nauka, vanredni profesorV.N.Brichkin

OPŠTI OPIS RADA

Relevantnost rada

Moderna tehnologija treba sve više plemenitih metala. Trenutačno je eksploatacija ovih potonjih naglo opala i ne zadovoljava potražnju, pa je potrebno iskoristiti sve mogućnosti za mobilizaciju resursa ovih metala, a samim tim se povećava i uloga sekundarne metalurgije plemenitih metala. Osim toga, ekstrakcija Au, Ag, Pt i Pd sadržanih u otpadu je isplativija nego iz ruda.

Promjene u ekonomskom mehanizmu zemlje, uključujući vojno-industrijski kompleks i oružane snage, uslovile su stvaranje u pojedinim regijama zemlje pogona za preradu otpada elektronike koji sadrži plemenite metale. U ovom slučaju, obavezno je maksimizirati ekstrakciju plemenitih metala iz loših sirovina i smanjiti masu jalovine. Takođe je važno da je uz ekstrakciju plemenitih metala moguće dodatno dobiti i obojene metale, na primjer bakar, nikl, aluminij i druge.

Cilj rada. Povećanje efikasnosti tehnologije prerade piro-hidrometalurškog otpada radioelektronske industrije sa dubokom ekstrakcijom zlata, srebra, platine, paladijuma i obojenih metala.

Metode istraživanja. Za rješavanje zadanih problema, glavni eksperimentalne studije izvedene su na originalnoj laboratorijskoj instalaciji, uključujući peć sa radijalno lociranim mlaznicama za mlaz, što je omogućilo da se osigura rotacija rastopljenog metala sa zrakom bez prskanja i na taj način uvelike poveća dovod mlazom (u poređenju sa dovodom zraka do rastopljeni metal kroz cijevi). Analiza proizvoda obogaćivanja, topljenja i elektrolize izvršena je hemijskim metodama. Za istraživanje je korištena metoda rendgenske spektralne mikroanalize (XMA) i rendgenske fazne analize (XRF).

Kredibilitet naučne odredbe, zaključci i preporuke proizlaze iz upotrebe savremenih i pouzdanih metoda istraživanja i potvrđene su dobrom konvergencijom teorijskih i praktičnih rezultata.

Naučna novina

Utvrđene su glavne kvalitativne i kvantitativne karakteristike radioelemenata koji sadrže obojene i plemenite metale, što omogućava da se predvidi mogućnost hemijske i metalurške obrade radioelektronskog otpada.

Utvrđen je pasivirajući efekat filmova olovnog oksida pri elektrolizi bakar-nikl anoda izrađenih od radioelektronskog otpada. Otkriven je sastav filmova i određeni tehnološki uslovi za pripremu anoda kako bi se osiguralo odsustvo efekta pasivacije.

Mogućnost oksidacije željeza, cinka, nikla, kobalta, olova i kalaja iz bakar-nikl anoda izrađenih od radioelektronskog otpada teoretski je izračunata i potvrđena kao rezultat vatrenih eksperimenata na uzorcima taline težine 75 kilograma, što osigurava visoku tehničku i ekonomski pokazatelji tehnologije oporavka plemenitih metala. Vrijednosti prividne energije aktivacije za oksidaciju olova u leguri bakra su 42,3 kJ/mol, kalaja – 63,1 kJ/mol, željeza 76,2 kJ/mol, cinka – 106,4 kJ/mol, nikla – 185,8 kJ/ mol.

Praktični značaj rada

Razvijena je tehnološka linija za ispitivanje radioelektronskog otpada, uključujući odjeljenja za demontažu, sortiranje i mehaničko obogaćivanje za dobijanje metalnih koncentrata;

Razvijena je tehnologija topljenja radioelektronskog otpada u indukcijskoj peći, u kombinaciji sa efektom oksidirajućih radijalno-aksijalnih mlaza na talinu, obezbjeđujući intenzivan prijenos mase i topline u zoni topljenja metala;

Tehnološka šema za preradu radio-elektronskog otpada i tehnološkog otpada iz preduzeća je razvijena i testirana na pilot industrijskom nivou, obezbeđujući individualnu obradu i obračun sa svakim dobavljačem REL-a.

Novitet tehnička rješenja potvrđeno sa tri patenta Ruske Federacije: br. 2211420, 2003; br. 2231150, 2004; br. 2276196, 2006

Apromacija rada. Materijali disertacije predstavljeni su na Međunarodnoj konferenciji „Metalurške tehnologije i oprema“. april 2003. St. Petersburg; Sveruska naučno-praktična konferencija "Nove tehnologije u metalurgiji, hemiji, obogaćivanju i ekologiji." oktobar 2004. St. Petersburg; Godišnja naučna konferencija mladih naučnika „Ruski mineralni resursi i njihov razvoj“ 9. mart – 10. april 2004. Sankt Peterburg; Godišnja naučna konferencija mladih naučnika "Ruski mineralni resursi i njihov razvoj" 13-29. marta 2006. Sankt Peterburg.

Publikacije. Osnovne odredbe disertacije objavljene su u 4 štampana rada.

Struktura i obim disertacije. Disertacija se sastoji od uvoda, 6 poglavlja, 3 dodatka, zaključaka i liste literature. Rad je predstavljen na 176 stranica kucanog teksta, sadrži 38 tabela, 28 slika. Bibliografija obuhvata 117 naslova.

U uvodu se potkrepljuje relevantnost istraživanja i navode glavne odredbe podnete na odbranu.

Prvo poglavlje posvećeno je pregledu literature i patenata iz oblasti tehnologije prerade otpada iz radioelektronske industrije i metoda prerade proizvoda koji sadrže plemenite metale. Na osnovu analize i sinteze literaturnih podataka formulišu se ciljevi i zadaci istraživanja.

U drugom poglavlju se nalaze podaci o proučavanju kvantitativnog i materijalnog sastava radioelektronskog otpada.

Treće poglavlje je posvećeno razvoju tehnologije za homogenizaciju radioelektronskog otpada i dobijanje metalnih koncentrata za obogaćivanje REL.

U četvrtom poglavlju prikazani su podaci o razvoju tehnologije za proizvodnju metalnih koncentrata radioelektronskog otpada uz ekstrakciju plemenitih metala.

U petom poglavlju opisani su rezultati poluindustrijskih ispitivanja topljenja metalnih koncentrata radioelektronskog otpada sa naknadnom preradom u katodni bakar i kašu plemenitih metala.

Šesto poglavlje govori o mogućnostima poboljšanja tehničkih i ekonomskih pokazatelja procesa razvijenih i testiranih na pilot skali.

OSNOVNE ZAŠTIĆENE ODREDBE

1. Fizičko-hemijske studije mnogih vrsta radioelektronskog otpada opravdavaju potrebu za prethodnim operacijama rastavljanja i sortiranja otpada sa naknadnim mehaničkim obogaćivanjem, čime se obezbeđuje racionalna tehnologija prerade nastalih koncentrata uz oslobađanje obojenih i plemenitih metala. .

Na osnovu studija naučna literatura i preliminarnim studijama, razmatrane su i testirane sljedeće glavne operacije prerade elektronskog otpada:

topljenje otpada u električnoj peći;
ispiranje otpada u kiselim otopinama;
pečenje otpada nakon čega slijedi električno topljenje i elektroliza poluproizvoda, uključujući obojene i plemenite metale;
fizičko obogaćivanje otpada praćeno električnim topljenjem u anode i preradom anoda u katodni bakar i kašu plemenitih metala.

Prve tri metode su odbačene zbog ekoloških poteškoća, koje su se pokazale nepremostivim pri korištenju dotičnih operacija glave.

Metodu fizičkog obogaćivanja razvili smo mi i sastoji se u tome da se ulazne sirovine šalju na preliminarnu demontažu. U ovoj fazi komponente koje sadrže plemenite metale uklanjaju se iz elektronskih računara i druge elektronske opreme (Tabele 1, 2). Materijali koji ne sadrže plemenite metale šalju se na vađenje obojenih metala. Materijal koji sadrži plemenite metale (štampane ploče, konektori, žice, itd.) se sortira kako bi se uklonile zlatne i srebrne žice, pozlaćene PCB bočne igle konektora i drugi dijelovi s visokim sadržajem plemenitih metala. Ovi dijelovi se mogu zasebno reciklirati.

Tabela 1

Bilans elektronske opreme na 1. mjestu demontaže

br.	Naziv industrijskog proizvoda	Količina, kg	Sadržaj, %
1	Stigli na reciklažu Regali elektronskih uređaja, mašina, sklopne opreme	24000,0	100
2 3	Primljeno nakon recikliranja Elektronski otpad u obliku ploča, konektora itd. Ostaci obojenih i crnih metala koji ne sadrže plemenite metale, plastiku, organsko staklo Ukupno:	4100,0 19900,0	17,08 82,92
2 3		24000,0	100

tabela 2

Bilans elektronskog otpada na 2. mjestu demontaže i sortiranja

br.	Naziv industrijskog proizvoda	Količina, kg	Sadržaj, %
1	Primljeno na reciklažu Elektronski otpad u obliku (konektori i ploče)	4100,0	100
2 3 4 5	Primljeno nakon ručne demontaže i sortiranja Konektori Radio komponente Ploče bez radio komponenti i pribora (zalemljene noge radio komponenti i postolja sadrže plemenite metale) Reze za ploču, igle, vodilice (elementi koji ne sadrže plemenite metale) Ukupno:	395,0 1080,0 2015,0 610,0	9,63 26,34 49,15 14,88
2 3 4 5		4100,0	100

Dijelovi kao što su konektori na termoreaktivnoj i termoplastičnoj osnovi, konektori na pločama, male ploče od foliranog getinaxa ili fiberglasa sa zasebnim radio komponentama i stazama, kondenzatori promjenjivog i konstantnog kapaciteta, mikro krugovi na plastičnoj i keramičkoj osnovi, otpornici, keramika i plastika utičnice radio cijevi, osigurači, antene, prekidači i prekidači, mogu se obraditi tehnikama obogaćivanja.

Kao glavna jedinica za operaciju drobljenja ispitana je čekić drobilica MD 2x5, čeljusna drobilica (DShch 100x200) i konusno-inercijska drobilica (KID-300).

U toku rada pokazalo se da konusna inercijska drobilica treba da radi samo ispod gomile materijala, tj. kada je prijemni lijevak potpuno popunjen. Za efikasan rad konusne inercijalne drobilice postoji gornja granica veličine obrađenog materijala. Veći komadi ometaju normalan rad drobilice. Ovi nedostaci, od kojih je glavni potreba za miješanjem materijala različitih dobavljača, natjerali su nas da napustimo upotrebu KID-300 kao glavne jedinice za mljevenje.

Upotreba čekićne drobilice kao jedinice za drobljenje glave u odnosu na čeljusnu drobilicu pokazala se poželjnijom zbog njene visoke produktivnosti pri drobljenju elektronskog otpada.

Utvrđeno je da proizvodi drobljenja uključuju magnetne i nemagnetne metalne frakcije, koje sadrže glavni dio zlata, srebra i paladija. Za ekstrakciju magnetnog metalnog dijela proizvoda za mljevenje, testiran je magnetni separator PBSTs 40/10. Utvrđeno je da se magnetni dio uglavnom sastoji od nikla, kobalta i željeza (tabela 3). Utvrđena je optimalna produktivnost aparata, koja je iznosila 3 kg/min uz iskorištenje zlata od 98,2%.

Nemagnetski metalni dio usitnjenog proizvoda je odvojen elektrostatičkim separatorom ZEB 32/50. Utvrđeno je da se metalni dio sastoji uglavnom od bakra i cinka. Plemeniti metali su predstavljeni srebrom i paladijumom. Utvrđena je optimalna produktivnost aparata, koja je iznosila 3 kg/min uz iskorištenje srebra od 97,8%.

Prilikom sortiranja elektronskog otpada moguće je selektivno izolovati suhe višeslojne kondenzatore koji se odlikuju visokim sadržajem platine - 0,8% i paladija - 2,8% (tabela 3).

Tabela 3

Sastav koncentrata dobivenih sortiranjem i preradom elektronskog otpada

N p/p	Sadržaj, %
N p/p	Cu	Ni	Co	Zn	Fe	Ag	Au	Pd	Pt	Drugi	Suma
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Srebro-paladij koncentrati
1	64,7	0,02	sl.	21,4	0,1	2,4	sl.	0,3	0,006	11,8	100,0
Zlatni koncentrati
2	77,3	0,7	0,03	4,5	0,7	0,3	1,3	0,5	0,01	19,16	100,0
Magnetski koncentrati
3	sl.	21,8	21,5	0,02	36,3	sl.	0,6	0,05	0,01	19,72	100,0
Koncentrati iz kondenzatora
4	0,2	0,59	0,008	0,05	1,0	0,2	br	2,8	0,8	MgO-14,9 CaO-25,6 Sn-2,3 Pb-2,5 R2O3-49,5	100,0

480 rub. | 150 UAH | $7,5 ", MOUSEOFF, FGCOLOR, "#FFFFCC",BGCOLOR, "#393939");" onMouseOut="return nd();"> Disertacija - 480 RUR, dostava 10 minuta, non-stop, sedam dana u nedelji i praznicima

Teljakov Aleksej Nalijevič. Razvoj efektivna tehnologija ekstrakcija obojenih i plemenitih metala iz otpada radiotehničke industrije: disertacija... Kandidat tehničkih nauka: 16.05.02 Sankt Peterburg, 2007 177 str., Bibliografija: str. 104-112 RSL OD, 61:07-5/4493

Uvod

Poglavlje 1. Pregled literature 7

Poglavlje 2. Proučavanje materijalnog sastava radioelektronskog otpada 18

Poglavlje 3. Razvoj tehnologije za usrednjavanje radioelektronskog otpada 27

3.1. Spaljivanje radioelektronskog otpada 27

3.1.1. Informacije o plastici 27

3.1.2. Tehnološki proračuni za korišćenje gasova prženja 29

3.1.3. Pečenje radioelektronskog otpada u nedostatku vazduha 32

3.1.4. Pečenje radioelektronskog otpada u cevnoj peći 34

3.2 Fizičke metode prerade radioelektronskog otpada 35

3.2.1. Opis područja obrade 36

3.2.2. Tehnološki dijagram sekcije obogaćivanja 42

3.2.3. Razvoj tehnologije obogaćivanja na industrijskim postrojenjima 43

3.2.4. Određivanje produktivnosti jedinica lokacije za obogaćivanje pri preradi radioelektronskog otpada 50

3.3. Industrijska ispitivanja obogaćivanja radioelektronskog otpada 54

3.4. Zaključci za Poglavlje 3 65

Poglavlje 4. Razvoj tehnologije za preradu radioelektronskih koncentrata otpada . 67

4.1. Istraživanje prerade REL koncentrata u kiselim rastvorima... 67

4.2. Testiranje tehnologije za proizvodnju koncentriranog zlata i srebra 68

4.2.1. Testiranje tehnologije za proizvodnju koncentriranog zlata 68

4.2.2. Ispitivanje tehnologije za proizvodnju koncentrovanog srebra... 68

4.3. Laboratorijske studije o ekstrakciji zlata i srebra REL topljenjem i elektrolizom 69

4.4. Razvoj tehnologije za ekstrakciju paladija iz rastvora sumporne kiseline. 70

4.5. Zaključci za Poglavlje 4 74

Poglavlje 5. Pilot ispitivanja topljenja i elektrolize radioelektronskih koncentrata otpada 75

5.1. Topljenje metalnih koncentrata REL 75

5.2. Elektroliza proizvoda topljenja REL 76

5.3. Zaključci za Poglavlje 5 81

Poglavlje 6. Proučavanje oksidacije nečistoća pri topljenju radioelektronskog otpada 83

6.1. Termodinamički proračuni oksidacije nečistoća REL 83

6.2. Studija oksidacije nečistoća u koncentratima REL 88

6.2. Studija oksidacije nečistoća u koncentratima REL 89

6.3. Pilot ispitivanja oksidativnog topljenja i elektrolize REL 97 koncentrata

6.4. Poglavlje 102 Zaključci

Zaključci o radu 103

Literatura 104

Uvod u rad

Relevantnost rada

Moderna tehnologija zahtijeva sve više plemenitih metala. Trenutno je eksploatacija ovih potonjih naglo opala i ne zadovoljava potražnju, pa je potrebno iskoristiti sve mogućnosti za mobilizaciju resursa ovih metala, a samim tim se povećava i uloga sekundarne metalurgije plemenitih metala. Osim toga, ekstrakcija Au, Ag, Pt i Pd sadržanih u otpadu je isplativija nego iz ruda.

Promjene u ekonomskom mehanizmu zemlje, uključujući vojno-industrijski kompleks i oružane snage, uslovile su stvaranje u pojedinim regijama zemlje kompleksa za preradu otpada od radioelektronske industrije koji sadrži plemenite metale. U ovom slučaju, obavezno je maksimizirati ekstrakciju plemenitih metala iz loših sirovina i smanjiti masu jalovine. Takođe je važno da je uz ekstrakciju plemenitih metala moguće dodatno dobiti i obojene metale, na primjer bakar, nikl, aluminij i druge.

Svrha rada je razvoj tehnologije za vađenje zlata, srebra, platine, paladijuma i obojenih metala iz otpada elektronske industrije i tehnološkog otpada iz preduzeća.

Osnovne odredbe dostavljene na odbranu

Prethodno sortiranje REL-a uz naknadno mehaničko obogaćivanje osigurava proizvodnju legura metala sa povećanom ekstrakcijom plemenitih metala.

fiziko- hemijska analiza radioelektronski otpadni delovi su pokazali da osnova delova sadrži do 32 hemijska elementa, dok je odnos bakra i zbira preostalih elemenata 50-r60:50-O.

Nizak potencijal rastvaranja bakar-nikl anoda dobijenih topljenjem elektronskog otpada omogućava dobijanje

5 mulj plemenitih metala pogodan za preradu standardnom tehnologijom.

Metode istraživanja. Laboratorij, prošireni laboratorij, industrijska ispitivanja; analiza proizvoda obogaćivanja, topljenja i elektrolize izvršena je hemijskim metodama. Za istraživanje je korišćena metoda rendgenske spektralne mikroanalize (XMA) i rendgenske fazne analize (XRF) pomoću instalacije DRON-06.

Valjanost i pouzdanost naučnih izjava, zaključaka i preporuka nastaju upotrebom savremenih i pouzdanih metoda istraživanja, a potvrđene su dobrom konvergencijom rezultata složenih studija izvođenih u laboratorijskim, velikim laboratorijskim i industrijskim uslovima.

Naučna novina

Praktični značaj rada

Razvijena je tehnološka linija za ispitivanje radioelektronskog otpada koja uključuje odjele za demontažu, sortiranje, mehaničko

obogaćivanje topljenja i analiza plemenitih i obojenih metala;

Razvijena je tehnologija za topljenje radioelektronskog otpada u indukciji
peći, u kombinaciji s djelovanjem na topljenje oksidativnog radijalnog
ali-aksijalni mlazovi, koji obezbeđuju intenzivan prenos mase i toplote u zoni
topljenje metala;

Razvijen i testiran na pilot skali
logička shema za preradu radioelektronskog otpada i tehnoloških materijala
napredak preduzeća, obezbeđivanje individualne obrade i obračuna sa
svaki REL dobavljač.

Apromacija rada. Materijali za disertaciju su predstavljeni: na Međunarodnoj konferenciji „Metalurške tehnologije i oprema“, april 2003. godine, Sankt Peterburg; Sveruska naučno-praktična konferencija “Nove tehnologije u metalurgiji, hemiji, obogaćivanju i ekologiji”, oktobar 2004, Sankt Peterburg; godišnja naučna konferencija mladih naučnika “Minerali Rusije i njihov razvoj” 9. marta - 10. aprila 2004., Sankt Peterburg; godišnja naučna konferencija mladih naučnika "Ruski mineralni resursi i njihov razvoj" 13-29. marta 2006, Sankt Peterburg.

Publikacije. Glavne odredbe disertacije objavljene su u 7 objavljenih radova, uključujući 3 patenta za pronalaske.

Materijali ovog rada predstavljaju rezultate laboratorijskih studija i industrijske obrade otpada koji sadrži plemenite metale u fazama demontaže, sortiranja i obogaćivanja radioelektronskog otpada, topljenja i elektrolize, sprovedenih u industrijskim uslovima preduzeća SKIF-3. na lokalitetima Ruskog naučnog centra "Primenjena hemija" i mehaničkog pogona im. Karl Liebknecht.

Proučavanje materijalnog sastava radioelektronskog otpada

Trenutno ne postoji domaća tehnologija za preradu lošeg radioelektronskog otpada. Kupovina licence od zapadnih kompanija je nepraktična zbog različitosti zakona o plemenitim metalima. Zapadne kompanije mogu kupiti elektronski otpad od dobavljača, skladištiti i akumulirati količinu otpada do vrijednosti koja odgovara obimu proizvodne linije. Nastali plemeniti metali vlasništvo su proizvođača.

U našoj zemlji, prema uslovima novčanog obračuna sa dobavljačima otpada, svaka serija otpada od svakog isporučioca, bez obzira na njenu veličinu, mora proći puni ciklus tehnološkog ispitivanja, uključujući otvaranje paketa, provjeru neto i bruto mase, usrednjavanje sirovine. materijali po sastavu (mehanički, pirometalurški, hemijski) i odabiru uzoraka glave, uzorkovanje iz nusproizvoda usrednjavanja (šljaka, nerastvorljivi sedimenti, vode za ispiranje itd.), šifrovanje, analiza, dekodiranje uzoraka i ovjera rezultata analize, proračun količine plemenitih metala u seriji, njihov prijem u bilans stanja preduzeća i registraciju sve računovodstvene i obračunske dokumentacije.

Nakon prijema poluproizvoda koncentriranih u plemenitim metalima (na primjer, Dore metal), koncentrati se isporučuju u državnu rafineriju, gdje se nakon prerade metali šalju u Gokhran, a plaćanje za njihov trošak se šalje kroz obrnuti finansijski lanac. do dobavljača. Postaje očigledno da za uspješno poslovanje prerađivačkih preduzeća svaka serija dobavljača mora proći cijeli tehnološki ciklus odvojeno od materijala drugih dobavljača.

Analiza literature je pokazala da je jedan od mogućih načina usrednjavanja radioelektronskog otpada njegovo pečenje na temperaturi koja obezbeđuje sagorevanje plastike koja je deo radioelektronike, nakon čega je moguće topiti sinter, proizvoditi anodu, nakon čega slijedi elektroliza.

Za proizvodnju plastike koriste se sintetičke smole. Sintetičke smole, ovisno o reakciji njihovog stvaranja, dijele se na polimerizirane i kondenzirane. Postoje i termoplastične i termoreaktivne smole.

Termoplastične smole se mogu više puta topiti pri ponovnom zagrijavanju bez gubitka svojih plastičnih svojstava, a to su: polivinilacetat, polistiren, polivinil hlorid, kondenzacijski produkti glikola sa dvobaznim karboksilnim kiselinama, itd.

Termoreaktivne smole - kada se zagrijavaju, formiraju netopive produkte, to uključuje fenol-aldehidne i urea-formaldehidne smole, kondenzacijske proizvode glicerola s polibazičnim kiselinama itd.

Mnoge plastike se sastoje samo od polimera, a to su: polietilen, polistiren, poliamidne smole itd. Većina plastičnih masa (fenoplasti, amioplasti, drvena plastika itd.) pored polimera (veziva) mogu sadržavati: punila, plastifikatore, vezivna sredstva za učvršćivanje i boje, stabilizatore i druge aditive. U elektrotehnici i elektronici koriste se sljedeće plastike: 1. Fenolna plastika - plastika na bazi fenolnih smola. Fenoplasti uključuju: a) livene fenoplaste - stvrdnute smole tipa rezola, na primjer bakelit, karbolit, neoleukorit itd.; b) slojeviti fenoli - na primjer, presovani proizvod od tkanine i smole rezola, koji se nazivaju fenol-aldehidne smole, dobijaju se kondenzacijom fenola, krezola, ksilena, alkilfenola sa formaldehidom, furfurolom. U prisustvu baznih katalizatora dobijaju se rezol (termoreaktivne) smole, u prisustvu kiselih katalizatora dobijaju se novolac (termoplastične smole).

Tehnološki proračuni za korištenje plinova prženja

Sva plastika se uglavnom sastoji od ugljika, vodika i kisika, a valencija je zamijenjena aditivima klora, dušika i fluora. Razmotrimo, kao primjer, spaljivanje tekstolita. Tekstolit je vrlo zapaljiv materijal i jedna je od komponenti elektronskog otpada. Sastoji se od presovane pamučne tkanine impregnirane umjetnim rezolom (formaldehidnim) smolama. Morfološki sastav radiotehničkog tekstolita: - pamučna tkanina - 40-60% (prosjek - 50%) - rezol smola - 60-40% (prosjek -50%) Bruto formula pamučne celuloze [SbN702(OH)z]z, i rezol smole - (Cg H702)-m, gdje je m koeficijent koji odgovara produktima stepena polimerizacije. Prema literaturnim podacima, sa sadržajem pepela u tekstolitu od 8%, vlažnost će biti 5%. Hemijski sastav tekstolit u odnosu na radnu masu: Cp-5,8;

Kada se sagori 1 t/sat tekstolita, formira se 0,05 t/sat isparavanja vlage i 0,08 t/sat pepela. Istovremeno se isporučuje za sagorevanje, t/sat: C - 0,554; N - 0,058; 0-0,24; S-0,001, N-0,017. Sastav tekstolita pepela razreda A, B, R prema literaturnim podacima,%: CaO -40,0; Na, K20 - 23,0; Mg O - 14,0; RpO10 - 9,0; Si02 - 8,0; Al 203 - 3,0; Fe203 -2,7; SO3 -0,3. Za izvođenje eksperimenata odabrano je pečenje u zatvorenoj komori bez pristupa zraka, od inoxa debljine 3 mm izrađena je kutija dimenzija 100x150x70 mm s prirubničnim pričvršćivanjem poklopca. Poklopac je pričvršćen na kutiju kroz azbestnu brtvu sa vijčanim spojevima. Na krajnjim površinama kutije napravljene su montažne rupe kroz koje je inertnim gasom (N2) propuštan sadržaj retorte i uklanjani gasoviti produkti procesa. Kao ogledni uzorci korišteni su sljedeći uzorci: 1. Daske očišćene od radioelemenata, piljene na dimenzije 20x20 mm. 2. Crna mikro kola od ploča (puna veličina 6x12 mm) 3. Konektori od tekstolita (prepiljeni na veličine 20x20 mm) 4. Konektori od termoreaktivne plastike (izrezani na dimenzije 20x20 mm) Eksperiment je izveden na sljedeći način: 100 g ispitni uzorak je ubačen u retortu, zatvoren poklopcem i stavljen u muffle. Sadržaj je propuhan azotom 10 minuta pri brzini protoka od 0,05 l/min. Tokom eksperimenta, protok azota je održavan na 20-30 cm3/min. Izduvni gasovi su neutralizovani alkalnim rastvorom. Okno prigušnice je zatvoreno ciglom i azbestom. Porast temperature se regulisao u okviru 10-15C u minuti. Po dostizanju 600C izvršeno je jednosatno izlaganje, nakon čega je peć isključena i retorta je uklonjena. Tokom hlađenja, brzina protoka azota se povećava na 0,2 l/min. Rezultati posmatranja prikazani su u tabeli 3.2.

Glavni negativni faktor procesa je vrlo jak, oštar, neugodan miris, koji se oslobađa i iz samog pepela i iz opreme koja je nakon prvog eksperimenta "zasićena" ovim mirisom.

Za istraživanje je korištena kontinuirana cijevna rotirajuća peć sa indirektnim električnim grijanjem kapaciteta punjenja od 0,5-3,0 kg/sat. Peć se sastoji od metalnog kućišta (dužine 1040 mm, prečnika 400 mm), obloženog vatrostalnom opekom. Grejači se sastoje od 6 silit šipki sa radnim delom dužine 600 mm, koje napajaju dva varijatora napona RNO-250. Reaktor (ukupne dužine 1560 mm) je cijev od nehrđajućeg čelika vanjskog promjera 89 mm obložena porculanskom cijevi unutrašnjeg promjera 73 mm. Reaktor počiva na 4 valjka i opremljen je pogonom koji se sastoji od elektromotora, mjenjača i remenskog pogona.

Za kontrolu temperature u reakcionoj zoni koristi se termoelement u kompletu s prijenosnim potenciometrom koji je ugrađen unutar reaktora. Ranije su njegova očitavanja bila prilagođena na osnovu direktnih mjerenja temperature unutar reaktora.

Radioelektronski otpad je ručno stavljen u pećnicu u omjeru: ploče očišćene od radio elemenata: crna mikrokola: tekstolitni konektori: konektori od termoplastične smole = 60:10:15:15.

Ovaj eksperiment je izveden pod pretpostavkom da će plastika izgorjeti prije nego što se otopi, što će osloboditi metalne kontakte. To se pokazalo nedostižnim, jer ostaje problem jakog mirisa, a čim su konektori dostigli temperaturnu zonu od 300C, termoplastični konektori su se zalijepili za unutrašnju površinu rotacione peći i blokirali prolaz cijele mase. elektronskog otpada. Prisilni dovod zraka u peć i povećanje temperature u zoni lijepljenja nisu doveli do mogućnosti pečenja.

Termoreaktivna plastika se također odlikuje visokim viskozitetom i čvrstoćom. Karakteristika ovih svojstava je da su pri hlađenju u tekućem dušiku u trajanju od 15 minuta, termoreaktivni plastični konektori slomljeni na nakovnju čekićem od deset kilograma i nije došlo do uništenja konektora. S obzirom da je broj dijelova izrađenih od takve plastike mali i da se lako mogu rezati mehaničkim alatom, preporučljivo je da ih rastavite ručno. Na primjer, rezanje ili rezanje konektora duž središnje ose rezultira oslobađanjem metalnih kontakata s plastične osnove.

Asortiman otpada elektronske industrije koji se isporučuje za preradu obuhvata sve dijelove i sklopove različitih jedinica i uređaja u čijoj se proizvodnji koriste plemeniti metali.

Osnova proizvoda koji sadrži plemenite metale, a samim tim i njihov otpad, može biti od plastike, keramike, stakloplastike, višeslojnog materijala (BaTiO3) i metala.

Sirovine koje stižu iz preduzeća za snabdevanje šalju se na preliminarnu demontažu. U ovoj fazi, komponente koje sadrže plemenite metale uklanjaju se iz elektronskih računara i druge elektronske opreme. Oni čine oko 10-15% ukupne mase računara. Za vađenje obojenih i crnih metala koriste se materijali koji ne sadrže plemenite metale. Otpadni materijal koji sadrži plemenite metale (štampane ploče, konektori, žice, itd.) se sortira kako bi se uklonile zlatne i srebrne žice, pozlaćene PCB bočne igle konektora i drugi dijelovi s visokim sadržajem plemenitih metala. Odabrani dijelovi idu direktno na lokaciju za preradu plemenitih metala.

Testiranje tehnologije za proizvodnju koncentriranog zlata i srebra

Uzorak zlatnog sunđera mase 10,10 g rastvoren je u aqua regia, azotna kiselina je uklonjena isparavanjem sa hlorovodoničnom kiselinom, a metalno zlato je istaloženo zasićenim rastvorom gvožđe (I) sulfata pripremljenog od karbonilnog gvožđa rastvorenog u sumpornoj kiselini. Talog je više puta ispran ključanjem destilovanom HCl (1:1) i vodom, a zlatni prah je otopljen u kraljevskoj vodi, pripremljenoj od kiselina destilovanih u kvarcnoj posudi. Ponovljena je operacija taloženja i ispiranja i uzet je uzorak za emisionu analizu koji je pokazao sadržaj zlata od 99,99%.

Za izvođenje materijalne ravnoteže spojeni su ostaci uzoraka odabranih za analizu (1,39 g Au) i zlata iz spaljenih filtera i elektroda (0,48 g) i izvagani su nenadoknadivi gubici od 0,15 g ili 1,5% obrađenog materijala. Ovako visok procenat gubitaka objašnjava se malom količinom zlata uključenom u obradu i troškovima potonjeg u otklanjanju grešaka u analitičkim operacijama.

Ingoti srebra izolovani iz kontakata rastvoreni su zagrevanjem u koncentrovanoj azotnoj kiselini, rastvor je uparen, ohlađen i oceđen iz istaloženih kristala soli. Nastali nitratni talog je ispran destiliranom azotnom kiselinom, otopljen u vodi i metal je taložen u obliku hlorida sa hlorovodoničnom kiselinom. Dekantirana matična tečnost je korišćena za razvoj tehnologije za rafinaciju srebra elektrolizom.

Precipitat srebrnog hlorida koji se taložio 24 sata ispran je azotnom kiselinom i vodom, rastvoren u višku vodenog rastvora amonijaka i filtriran. Filtrat je tretiran viškom hlorovodonične kiseline sve dok nije prestalo stvaranje taloga. Potonji je ispran ohlađenom vodom i alkalnim topljenjem, izdvojeno je metalno srebro koje je nagrizano kipućom HC1, isprano vodom i otopljeno sa bornom kiselinom. Dobijeni ingot je ispran vrelom HCl (1:1), vodom, rastvoren u vrućoj azotnoj kiselini i ceo ciklus separacije srebra kroz hlorid je ponovljen. Nakon topljenja sa fluksom i ispiranja hlorovodoničnom kiselinom, ingot je dva puta pretopljen u pirografitnom lončiću uz međuoperacije za čišćenje površine vrućom hlorovodoničnom kiselinom. Nakon toga, ingot je valjan u ploču, njegova površina je nagrizana vrućom HC1 (1:1) i napravljena je ravna katoda za pročišćavanje srebra elektrolizom.

Metalno srebro je rastvoreno u azotnoj kiselini, kiselost rastvora je podešena na 1,3% u HNO3, a elektroliza ovog rastvora je izvršena srebrnom katodom. Operacija je ponovljena, a nastali metal je topljen u pirografitnom lončiću u ingot mase 10,60 g. Analiza u tri nezavisne organizacije pokazala je da je maseni udio srebra u ingotu najmanje 99,99%.

Od velika količina rada na ekstrakciji plemenitih metala iz međuproizvoda, za ispitivanje smo odabrali metodu elektrolize u rastvoru bakar sulfat.

62 g metalnih kontakata iz konektora je legirano boraksom i izliven je plosnati ingot mase 58,53 g. Maseni udio zlata iznosi 3,25%, odnosno 3,1%. Dio ingota (52,42 g) je elektroliziran kao anoda u otopini bakar sulfata zakiseljenog sumpornom kiselinom, što je rezultiralo otapanjem 49,72 g anodnog materijala. Nastali mulj je odvojen od elektrolita i nakon frakcionog rastvaranja u azotnoj kiselini i carskoj vodici izdvojeno je 1,50 g zlata i 1,52 g srebra. Nakon spaljivanja filtera dobijeno je 0,11 g zlata. Gubici ovog metala iznosili su 0,6%; nepovratni gubitak srebra - 1,2%. Utvrđen je fenomen pojave paladijuma u rastvoru (do 120 mg/l).

Tokom elektrolize bakarnih anoda, plemeniti metali koji se nalaze u njima se koncentrišu u mulj, koji pada na dno elektrolizne kupke. Međutim, primećuje se značajan (do 50%) prelaz paladija u rastvor elektrolita. Da bi se pokrili početak gubitka paladija, ovaj rad je izveden.

Teškoća ekstrakcije paladija iz elektrolita je zbog njihovog složenog sastava. Poznati su radovi na sorpciono-ekstrakcionoj obradi rastvora. Cilj rada je dobijanje čistih paladijum sulfata i vraćanje pročišćenog elektrolita u proces. Za rješavanje ovog problema koristili smo proces sorpcije metala na sintetičkom ionizmjenjivačkom vlaknu AMPAN H/SO4. Kao početni rastvori korišćena su dva rastvora: br. 1 - koji sadrži (g/l): 0,755 paladijuma i 200 sumporne kiseline; br. 2 - sadrži (g/l): paladijum 0,4, bakar 38,5, gvožđe - 1,9 i 200 sumpornu kiselinu. Za pripremu sorpcione kolone izvagano je 1 gram AMPAN vlakna, stavljeno u kolonu prečnika 10 mm, a vlakno je natopljeno u vodi 24 sata.

Razvoj tehnologije za ekstrakciju paladija iz rastvora sumporne kiseline

Otopina je dovođena odozdo pomoću dozirne pumpe. Tokom eksperimenata, bilježen je volumen propuštenog rastvora. Uzorci uzeti u pravilnim intervalima analizirani su metodom atomske adsorpcije na sadržaj paladija.

Eksperimentalni rezultati su pokazali da se paladij sorbiran na vlaknu desorbira otopinom sumporne kiseline (200 g/l).

Na osnovu rezultata dobijenih pri proučavanju procesa sorpcije-desorpcije paladija na rastvoru br. 1, sproveden je eksperiment proučavanja ponašanja bakra i gvožđa u količinama bliskim njihovom sadržaju u elektrolitu tokom sorpcije paladija na vlakna. Eksperimenti su izvedeni prema šemi prikazanoj na slici 4.2 (tabela 4.1-4.3), koja uključuje proces sorpcije paladija iz rastvora br. 2 na vlakno, ispiranje paladija iz bakra i gvožđa sa rastvorom 0,5 M sumporna kiselina, desorpcija paladija sa rastvorom 200 g/l sumporne kiseline i pranje vlakana vodom (slika 4.3).

Kao početna sirovina za taline uzimani su proizvodi oplemenjivanja dobijeni na lokaciji obogaćivanja preduzeća SKIF-3. Topljenje je obavljeno u peći Tammana na temperaturi od 1250-1450C u grafitno-šamotnim loncima zapremine 200 g (za bakar). U tabeli 5.1 prikazani su rezultati laboratorijskih taljenja različitih koncentrata i njihovih mješavina. Koncentrati, čiji su sastavi prikazani u tabelama 3.14 i 3.16, topili su se bez komplikacija. Koncentrati, čiji je sastav prikazan u tabeli 3.15, zahtevaju temperaturu u opsegu od 1400-1450C za topljenje. mješavine ovih materijala L-4 i L-8 zahtijevaju temperaturu od oko 1300-1350C za topljenje.

Industrijsko topljenje P-1, P-2, P-6, obavljeno u indukcijskoj peći sa loncem zapremine 75 kg za bakar, potvrdilo je mogućnost topljenja koncentrata kada se sipki sastav obogaćenih koncentrata dovodi u topionicu. .

Tokom istraživanja pokazalo se da se dio elektronskog otpada topi uz velike gubitke platine i paladijuma (koncentrati iz REL kondenzatora, tabela 3.14). Mehanizam gubitka određen je dodavanjem kontakata na površinu rastopljene bakrene kupke sa površinskim raspršivanjem srebra i paladija na njih (sadržaj paladija u kontaktima 8,0-8,5%). U ovom slučaju, bakar i srebro su rastopljeni, ostavljajući paladijumsku školjku kontakata na površini kupke. Pokušaj da se paladijum umiješa u kadu rezultirao je uništenjem školjke. Dio paladijuma je odletio s površine lončića prije nego što je stigao da se otopi u bakrenoj kupelji. Stoga su sva naredna taljenja obavljena sa sintetičkom pokrivnom troskom (50% S1O2 + 50% sode).

Kozirjev, Vladimir Vasiljevič

Područje djelatnosti (tehnologija) na koje se odnosi opisani pronalazak

Pronalazak se odnosi na oblast hidrometalurgije i može se koristiti za izdvajanje plemenitih metala iz otpada elektronske i električne industrije (elektronski otpad), uglavnom iz elektronskih ploča savremene mikroelektronike.

DETALJAN OPIS PRONALASKA

Savremene metode prerade otpada radio-elektronske i elektronske opreme zasnivaju se na mehaničkom obogaćivanju sirovina, uključujući i ručnu demontažu, ako materijali zbog svojih karakteristika i sastava ne mogu da se prevedu u homogeno stanje. Nakon mljevenja, komponente otpada se odvajaju pomoću metoda magnetne i elektrostatičke separacije, nakon čega slijedi hidrometalurška ili pirometalurška ekstrakcija korisnih komponenti.

Nedostaci metode su povezani sa nemogućnošću da se na ovaj način izoluju neupakovani elementi sa štampanih ploča savremenih računara, koji sadrže najveći deo plemenitih metala. Zbog minijaturizacije proizvoda i minimiziranja sadržaja plemenitih metala u njima, njihova količina se ravnomjerno raspoređuje po cijeloj masi sirovina nakon mljevenja, što čini dalju obradu neefikasno - nizak stepen ekstrakcije u fazi hidropirometalurške obrade.

Poznata je hidrometalurška metoda za ispiranje plemenitih metala iz otpadnih elektronskih uređaja dušičnom kiselinom. Prema ovoj metodi, otpad se luži sa 30-60% azotne kiseline uz mešanje u trajanju dovoljnom da se postigne koncentracija bakra u rastvoru od 150 g/l. Nakon toga se plastične čestice odvajaju od nastale pulpe, pulpa se tretira sumpornom kiselinom, dovodeći njenu koncentraciju do 40%, destiliraju se dušikovi oksidi, apsorbiraju i neutraliziraju u posebnoj koloni. U tom slučaju kristaliziraju bakreni sulfati i talože se zlatna i kositra kiselina. Zatim se rastvor odvaja od nastale pulpe i iz njega se izoluju srebro i platinoidi cementiranjem bakrom, a isprani sediment se podvrgava topljenju, usled čega se dobijaju zlatne kuglice (GDR, patent 253948 od 10. 01/86 VEB Bergbau und Huffen Kombinat "Albert Funk"). Nedostaci ove metode su:

pretjerano velika masa usitnjenog otpada podvrgnutog nitratnom tretmanu zbog njegovog dva do trostrukog povećanja uslijed dodatnog mljevenja plastične podloge na koju su pričvršćeni elektronički dijelovi, jer njihovo ručno odvajanje zahtijeva velike troškove rada;
vrlo visoka potrošnja kemikalija povezana s potrebom da se povećana masa drobljenog otpada tretira kiselinama i otapa svi balastni metali;
nizak sadržaj zlata i srebra sa visokim sadržajem pratećih nečistoća u sedimentima koji su podvrgnuti rafinaciji;
oslobađanje toksina u zrak i kontaminacija zraka njima zbog oslobađanja toksina prilikom hemijskog uništavanja plastike rastvorima jakih kiselina na povišenim temperaturama.

Najbliži predloženom pronalasku je metoda za vađenje zlata i srebra iz otpada elektronske i električne industrije pomoću azotne kiseline sa odvajanjem elektronskih delova. Zbog toga se u ovoj metodi otpad tretira sa 30% azotnom kiselinom na 50-70°C dok se ne odvoje „prikačeni“ delovi. elektronska kola, koji se potom usitnjavaju i tretiraju otopinama dušične kiseline, dodatno ojačavaju nakon obrade izvornog materijala do početne koncentracije i obrađuju na temperaturi od 90°C dva sata, a zatim na tački ključanja otopine do potpuno denitriran da bi se dobio rastvor koji sadrži plemenite metale (Patent RF 2066698, klasa S22V 7/00, S22V 11/00, objavljen -1996).

Nedostaci ove metode su: velika potrošnja reagensa za otapanje balastnih metala; nenadoknadivi gubici zlata zajedno sa kalajem i olovom; visoki troškovi energije za operacije isparavanja i denitracije; nepovratni gubici paladija, platine;

Rnrnrn rnrnrn rnrnrn

U prvoj fazi procesa nastaju izuzetno slabo filtrirani precipitati metatinske kiseline koji sadrže zlato. Pojašnjenje rješenja proizvoda za naknadnu upotrebu u tehnološkoj shemi za ekstrakciju plemenitih metala zahtijeva vrlo veliku količinu vremena, što onemogućuje implementaciju procesa u tehnološku praksu.

Tehnički rezultat predloženog izuma je otklanjanje gore navedenih nedostataka.

Ovi nedostaci otklanjaju se činjenicom da se za odvajanje montiranih i neuokvirenih delova elektronskih kola štampanih ploča od plastičnih „nosećih“ ploča, limeni lem rastvara sa 5-20% rastvorom metansulfonske kiseline sa oksidacionim aditivima. na temperaturi od 70-90°C dva sata, a unošenje oksidacionog sredstva u fazi rastvaranja lema sa metan sulfonskom kiselinom vrši se u porcijama dok se ne postigne oksidaciono-redukcioni potencijal (ORP) medija na nivou ne većem od 250 mV, tada se plastika ("noseće" ploče) uklanja, pere i prenosi na dalje odlaganje, odvaja se na rešetku montirani i neuokvireni dijelovi, mikro krugovi, ispiru se iz otopine metansulfonske kiseline, osušena, usitnjena do veličine 0,5 mm, razdvojena na magnetnom separatoru na dvije frakcije - magnetna i nemagnetna - i obrađena frakcijskim hidrometalurškim metodama, a magnetna frakcija se obrađuje jod-jodidnom metodom, a nemagnetna - “regia vodka”, a preostala suspenzija metatinske kiseline u rastvoru metansulfonske kiseline sa primesama zlata i olova se koagulira ključanjem 30-40 minuta, filtrira, filtrirani talog ispere toplom vodom, osuši i kalciniše do kositar dioksid koji sadrži zlato sa naknadnom ekstrakcijom zlata iz njega jod-jodid metodom, a iz filtrata koji sadrži olovo se istaloži olovni sulfat, dobijena suspenzija se filtrira, filtrat metansulfonske kiseline, nakon podešavanja, ponovo koristi na lemu faza rastvaranja, kada je sadržaj metansulfonske kiseline manji od 5%, značajno se smanjuje brzina otapanja lema, sa sadržajem većim od 20%, primećuje se intenzivna razgradnja oksidacionog agensa, redoks potencijal se održava na nivou ne više od 250 mV, budući da se pri vrijednostima iznad 250 mV bakar intenzivno otapa, a ispod se usporava proces rastvaranja kositrenog lema, oksidant se uvodi na temperaturi od 70-90°C, budući da se pri temperaturama iznad 90°C dolazi do intenzivnog raspada azotne kiseline, na temperaturama ispod 70°C nije moguće potpuno rastvoriti lem.

Primjer. 100 kg elektronskih štampanih ploča šalje se na reciklažu personalni računari Pentium generacija (matične ploče). U kadu od 200 litara opremljenu plaštom za grijanje, 25 kg štampanih ploča stavlja se u mrežastu korpu sa ćelijom 50x50 mm i dodaje se 150 litara 20% metansulfonske kiseline. Proces se izvodi mućkanjem korpe na temperaturi od 70°C tokom dva sata uz porcionalno unošenje (200 ml) oksidacionog agensa da bi se ORP rastvora održao na nivou od 250 mV. Kao rezultat toga, lem koji drži elektronske dijelove, koji padaju na dno kupke, potpuno je otopljen. Ovako obrađene ploče skidaju se u košaru, peru u kadi za pranje, istovaraju, suše i prenose na ispitivanje i dalje odlaganje. Na obrađenim pločama težine 88 kg mogu ostati plemeniti metali sa koncentracijom ne većom od: zlato - 2,5 g/t, platina i paladijum - 2,1 g/t, srebro - 4,0 g/t. Suspenzija metatinske kiseline u otopini metansulfonske kiseline, zajedno sa spojenim dijelovima, koagulira se uvođenjem izvaganog dijela surfaktanta, nakon čega se kuha 30 minuta. Nakon hlađenja, otopina se dekantira iz staložene metatinske kiseline i pričvršćenih dijelova u taložnik. Zatim se pričvršćeni dijelovi odvajaju od suspenzije metatinske kiseline na mrežici veličine 0,2 mm. Nakon odvajanja, dijelovi se ispiru vodom, voda za pranje se sjedinjuje sa dekantacijom u taložnici, a sjedinjeni materijal se ostavi da se taloži 12 sati. Taložena metatinska kiselina u taložnici se odfiltrira na vakuum filteru, ispere vodom, osuši i kalcinira na temperaturi od 800°C. Prinos kalajnog oksida dobijenog nakon kalcinacije je 6575 grama. Iz filtrata koji sadrži metansulfonsku kiselinu, olovni sulfat se istaloži sumpornom kiselinom. Nakon filtriranja, ispiranja i sušenja dobijeno je 230 g olovnog sulfata. Dobijeni filtrat je prilagođen sadržaju metansulfonske kiseline i ponovo se koristi za otapanje lema sa sljedećeg dijela ploča. Da bi se to postiglo, nova porcija dasaka u količini od 25 kg se ubacuje u korpu i ciklus rastvaranja se ponavlja. Tako se preradi svih 100 kg sirovina. Za ekstrakciju plemenitih metala, odvojeni montirani i otvoreni delovi elektronskih kola štampanih ploča se suše, homogenizuju do veličine čestica od 0,5 mm i podvrgavaju magnetnoj separaciji. Prinos magnetne frakcije je 3430 g, prinos nemagnetne frakcije je 3520 g.

Zlato se ekstrahuje iz magnetne frakcije pomoću jod-jodidne tehnologije. Iz nemagnetne frakcije, zlato, srebro, platina i paladijum se ekstrahuju tehnologijom “kraljevske vode”. Zlato se ekstrahuje iz kalciniranog kalajnog oksida upotrebom jod-jodidne tehnologije. Ukupno, od 100 kg elektronskih štampanih ploča personalnih računara Pentium generacije (matične ploče), grama: zlata - 15,15; srebro - 3,08; platina - 0,62; paladijum - 7,38. Pored plemenitih metala dobijeno je: kalaj oksid - 6575 g sa sadržajem kalaja od 65%, olovni sulfat - 230 g sa sadržajem olova od 67%.

TVRDITI

1. Metoda za preradu otpada iz elektronske i električne industrije, uključujući odvajanje montiranih i otvorenih dijelova od plastičnih nosećih ploča štampanih ploča, praćeno hidrometalurškim izdvajanjem plemenitih metala, kositra i soli olova iz njih, karakterizira da se prije odvajanja ploča, kositreni lem otopi u 5-20 % otopini metansulfonske kiseline uz dodatak oksidacionog sredstva na temperaturi od 70-90°C dva sata, a oksidant se dobavlja u porcijama do redoks potencijala. medija ne dostigne više od 250 mV, tada se plastika uklanja, pere, testira i šalje na dalju obradu, Odvajanje montiranih i neuokvirenih dijelova mikro krugova vrši se na mreži, ispiru se iz uhvaćene suspenzije, suše , usitnjenog do veličine čestica od 0,5 mm, razdvojenog na magnetnom separatoru na dvije frakcije - magnetnu i nemagnetnu i frakciono obrađeno hidrometalurškim metodama, a preostala suspenzija metatinske kiseline u rastvoru metansulfonske kiseline sa primesama zlata i olovo, koagulira se kuhanjem 30-40 minuta, filtrira, filtrirani talog se ispere toplom vodom, osuši i kalcinira da se dobije kalaj-dioksid koji sadrži zlato, nakon čega slijedi ekstrakcija zlata iz njega, a iz filtrata se istaloži olovni sulfat, formiranje suspenzije se filtrira, filtrat metansulfonske kiseline, nakon podešavanja, ponovo se koristi u fazi rastvaranja kalajnog lema.

2. Postupak prema patentnom zahtjevu 1, naznačen time što se obrada magnetne frakcije nakon magnetnog odvajanja homogeniziranih spojenih dijelova elektronskih kola štampanih ploča vrši jod-jodidnom metodom.

3. Postupak prema patentnom zahtjevu 1, naznačen time što se obrada nemagnetne frakcije nakon magnetnog odvajanja homogeniziranih spojenih dijelova elektronskih kola štampanih ploča izvodi pomoću vodene vode.

4. Postupak prema patentnom zahtjevu 1, naznačen time što se kalcinirani kalaj-dioksid pravi pomoću rastvora jod-jodida, nakon čega slijedi redukcija kalaj-dioksida ugljem da se dobije metalni grubi kalaj.

5. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time što se kao oksidirajuća sredstva koriste dušična kiselina, vodikov peroksid i perokso jedinjenja u obliku amonijum perborata, kalijuma, natrijum perkarbonata.

Rnrnrn rnrnrn rnrnrn

6. Postupak prema patentnom zahtjevu 1, naznačen time što se koagulacija metatinske kiseline iz otopine metansulfonske kiseline vrši korištenjem poliakrilamida u koncentraciji od 0,5 g/l.

Ime pronalazača: Erisov Aleksandar Genadijevič (RU), Bočkarev Valerij Mihajlovič (RU), Sysoev Juri Mitrofanovič (RU), Buchikhin Jevgenij Petrovič (RU)
Ime vlasnika patenta: Društvo sa ograničenom odgovornošću "Firma "ORIA"
Poštanska adresa za korespondenciju: 109391, Moskva, poštanski fah 42, ORIA Company LLC
Datum početka patentiranja: 22.05.2012

Kao rukopis

TELJAKOV Aleksej Nalijevič

RAZVOJ EFIKASNE TEHNOLOGIJE ZA VAĐENJE OBOJENIH I PLEMENIH METALA IZ OTPADA RADIO-TEHNIČKE INDUSTRIJE

Specijalitet 16.05.02– Metalurgija crnih i obojenih metala

i rijetke metale

A b r e f e r t

disertacije za akademski stepen

kandidat tehničkih nauka

SANKT PETERBURG

Radovi su izvedeni u državnoj obrazovnoj ustanovi visokog stručnog obrazovanja, Sankt Peterburgu Državnom rudarskom institutu po imenu G.V. Plehanova (Tehnički univerzitet).

Naučni direktor–

Doktor tehničkih nauka, prof.

Počasni naučnik Ruske FederacijeV.M.Sizyakov

Zvanični protivnici:

Doktor tehničkih nauka, profI.N.Beloglazov

Kandidat tehničkih nauka, vanredni profesorA.Yu.Baymakov

Vodeće preduzeće– Gipronickel Institute

Disertacija se može naći u biblioteci Državnog rudarskog instituta u Sankt Peterburgu.

NAUČNI SEKRETAR

disertacijsko vijeće

Doktor tehničkih nauka, vanredni profesorV.N.Brichkin

OPŠTI OPIS RADA

Relevantnost rada

Moderna tehnologija zahtijeva sve više plemenitih metala. Trenutačno je eksploatacija ovih potonjih naglo opala i ne zadovoljava potražnju, pa je potrebno iskoristiti sve mogućnosti za mobilizaciju resursa ovih metala, a samim tim se povećava i uloga sekundarne metalurgije plemenitih metala. Osim toga, ekstrakcija Au, Ag, Pt i Pd sadržanih u otpadu je isplativija nego iz ruda.

Cilj rada. Povećanje efikasnosti piro-hidrometalurške tehnologije za preradu otpada iz radioelektronske industrije uz dubinsku ekstrakciju zlata, srebra, platine, paladijuma i obojenih metala.

Metode istraživanja. Da bi se riješili zadati problemi, glavna eksperimentalna istraživanja su provedena na originalnoj laboratorijskoj instalaciji, uključujući peć sa radijalno lociranim mlaznicama za mlaz, što je omogućilo da se osigura rotacija rastopljenog metala sa zrakom bez prskanja i na taj način uvelike poveća opskrba eksplozija (u poređenju sa dovodom zraka do rastopljenog metala kroz cijevi). Analiza proizvoda obogaćivanja, topljenja i elektrolize izvršena je hemijskim metodama. Za istraživanje je korištena metoda rendgenske spektralne mikroanalize (XMA) i rendgenske fazne analize (XRF).

Pouzdanost naučnih izjava, zaključaka i preporuka proizlaze iz upotrebe savremenih i pouzdanih metoda istraživanja i potvrđene su dobrom konvergencijom teorijskih i praktičnih rezultata.

Naučna novina

Praktični značaj rada

Razvijena je tehnološka linija za ispitivanje radioelektronskog otpada, uključujući odjeljenja za demontažu, sortiranje i mehaničko obogaćivanje za dobijanje metalnih koncentrata;

Novinu tehničkih rješenja potvrđuju tri patenta Ruske Federacije: br. 2211420, 2003; br. 2231150, 2004; br. 2276196, 2006

Publikacije. Osnovne odredbe disertacije objavljene su u 4 štampana rada.

U uvodu se potkrepljuje relevantnost istraživanja i navode glavne odredbe podnete na odbranu.

U drugom poglavlju se nalaze podaci o proučavanju kvantitativnog i materijalnog sastava radioelektronskog otpada.

Treće poglavlje je posvećeno razvoju tehnologije za homogenizaciju radioelektronskog otpada i dobijanje metalnih koncentrata za obogaćivanje REL.

U četvrtom poglavlju prikazani su podaci o razvoju tehnologije za proizvodnju metalnih koncentrata radioelektronskog otpada uz ekstrakciju plemenitih metala.

U petom poglavlju opisani su rezultati poluindustrijskih ispitivanja topljenja metalnih koncentrata radioelektronskog otpada sa naknadnom preradom u katodni bakar i kašu plemenitih metala.

Šesto poglavlje govori o mogućnostima poboljšanja tehničkih i ekonomskih pokazatelja procesa razvijenih i testiranih na pilot skali.

OSNOVNE ZAŠTIĆENE ODREDBE

Na osnovu proučavanja naučne literature i preliminarnih istraživanja, razmotrene su i testirane sledeće glavne operacije prerade elektronskog otpada:

topljenje otpada u električnoj peći;
ispiranje otpada u kiselim otopinama;
pečenje otpada nakon čega slijedi električno topljenje i elektroliza poluproizvoda, uključujući obojene i plemenite metale;
fizičko obogaćivanje otpada praćeno električnim topljenjem u anode i preradom anoda u katodni bakar i kašu plemenitih metala.

Prve tri metode su odbačene zbog ekoloških poteškoća, koje su se pokazale nepremostivim pri korištenju dotičnih operacija glave.

Tabela 1

Bilans elektronske opreme na 1. mjestu demontaže

br.	Naziv industrijskog proizvoda	Količina, kg	Sadržaj, %
1	Stigli na reciklažu Regali elektronskih uređaja, mašina, sklopne opreme	24000,0	100
2 3	Primljeno nakon recikliranja Elektronski otpad u obliku ploča, konektora itd. Ostaci obojenih i crnih metala koji ne sadrže plemenite metale, plastiku, organsko staklo Ukupno:	4100,0 19900,0	17,08 82,92
2 3		24000,0	100

tabela 2

Bilans elektronskog otpada na 2. mjestu demontaže i sortiranja

br.	Naziv industrijskog proizvoda	Količina, kg	Sadržaj, %
1	Primljeno na reciklažu Elektronski otpad u obliku (konektori i ploče)	4100,0	100
2 3 4 5	Primljeno nakon ručne demontaže i sortiranja Konektori Radio komponente Ploče bez radio komponenti i pribora (zalemljene noge radio komponenti i postolja sadrže plemenite metale) Reze za ploču, igle, vodilice (elementi koji ne sadrže plemenite metale) Ukupno:	395,0 1080,0 2015,0 610,0	9,63 26,34 49,15 14,88
2 3 4 5		4100,0	100

Kao glavna jedinica za operaciju drobljenja ispitana je čekić drobilica MD 2x5, čeljusna drobilica (DShch 100x200) i konusno-inercijska drobilica (KID-300).

Upotreba čekićne drobilice kao jedinice za drobljenje glave u odnosu na čeljusnu drobilicu pokazala se poželjnijom zbog njene visoke produktivnosti pri drobljenju elektronskog otpada.

Prilikom sortiranja elektronskog otpada moguće je selektivno izolovati suhe višeslojne kondenzatore koji se odlikuju visokim sadržajem platine - 0,8% i paladija - 2,8% (tabela 3).

Tabela 3

Sastav koncentrata dobivenih sortiranjem i preradom elektronskog otpada

N p/p	Sadržaj, %
N p/p	Cu	Ni	Co	Zn	Fe	Ag	Au	Pd	Pt	Drugi	Suma
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Srebro-paladij koncentrati
1	64,7	0,02	sl.	21,4	0,1	2,4	sl.	0,3	0,006	11,8	100,0
Zlatni koncentrati
2	77,3	0,7	0,03	4,5	0,7	0,3	1,3	0,5	0,01	19,16	100,0
Magnetski koncentrati
3	sl.	21,8	21,5	0,02	36,3	sl.	0,6	0,05	0,01	19,72	100,0
Koncentrati iz kondenzatora
4	0,2	0,59	0,008	0,05	1,0	0,2	br	2,8	0,8	MgO-14,9 CaO-25,6 Sn-2,3 Pb-2,5 R2O3-49,5	100,0

2. Kombinacija procesa topljenja REL koncentrata i elektrolize dobijenih bakar-nikl anoda predstavlja osnovu tehnologije koncentriranja plemenitih metala u mulju pogodnom za preradu standardnim metodama; Da bi se povećala efikasnost metode, u fazi topljenja vrši se troska REL nečistoća u uređajima sa radijalno lociranim duvačkim mlaznicama.

Fizičko-hemijska analiza radio-elektronskih delova je pokazala da delovi sadrže do 32 hemijska elementa, dok je odnos bakra i zbira preostalih elemenata 5060:5040.

REL HNO3 koncentrati

Precipitat rastvora (Au, Sn, Ag, Cu, Ni)

za proizvodnju Au

Ag do alkalne

Otopina za topljenje

reciklaža

Cu+2, Ni+2, Zn+2, Pd-2

Fig.2. Šema ekstrakcije plemenitih metala

sa ispiranjem koncentrata

Budući da je većina koncentrata dobijenih sortiranjem i obogaćivanjem predstavljena u metalnom obliku, ispitana je šema ekstrakcije sa ispiranjem u kiselim rastvorima. Kolo prikazano na slici 2 testirano je da proizvodi 99,99% čistog zlata i 99,99% srebra. Iznos zlata i srebra iznosio je 98,5%, odnosno 93,8%. Za ekstrakciju paladija iz rastvora proučavan je proces sorpcije na sintetičkom ionizmjenjivačkom vlaknu AMPAN H/SO4.

Rezultati sorpcije prikazani su na slici 3. Kapacitet sorpcije vlakna iznosio je 6,09%.

Fig.3. Rezultati sorpcije paladija na sintetičkim vlaknima

Visoka agresivnost mineralnih kiselina, relativno nisko iskorištenje srebra i potreba za odlaganjem velikih količina otpadnih otopina ograničavaju mogućnosti korištenja ovu metodu prije obrade zlatnih koncentrata (metoda je neefikasna za preradu cjelokupnog volumena koncentrata radioelektronskog otpada).

Budući da u koncentratima kvantitativno dominiraju koncentrati na bazi bakra (do 85% ukupne mase) i da je sadržaj bakra u ovim koncentratima 50-70%, postoji mogućnost prerade koncentrata na bazi taljenja u bakar-nikl anode sa njihovim naknadno otapanje je ispitano u laboratorijskim uslovima.

Fig.4. Šema ekstrakcije plemenitih metala topljenjem

na bakar-nikl anodama i elektrolizi

Topljenje koncentrata je obavljeno u peći Tammana u grafitno-šamotnim loncima. Masa taline je bila 200 g Koncentrati na bazi bakra su topljeni bez komplikacija. Njihova tačka topljenja je u rasponu od 1200-1250°C. Koncentrati na bazi željeza i nikla zahtijevaju temperaturu od 1300-1350°C da bi se rastopili. Industrijsko topljenje, obavljeno na temperaturi od 1300°C u indukcijskoj peći sa loncem od 100 kg, potvrdilo je mogućnost topljenja koncentrata kada se u topionicu dovede sipki sastav obogaćenih koncentrata.

Bruto sadržaj pri topljenju proizvoda za obogaćivanje radioelektronskog otpada karakteriše povećan sadržaj bakra - iznad 50%, zlata, srebra i paladijuma 0,15; 3.4; 1,4%, ukupan sadržaj nikla, cinka i gvožđa je do 30%. Anode su podvrgnute elektrohemijskom rastvaranju na temperaturi od 400C i katodnoj gustini struje od 200,0 A/m2. Početni elektrolit sadrži 40 g/l bakra, 35 g/l H2SO4. Hemijski sastav taloga elektrolita, mulja i katode dat je u tabeli 4.

Kao rezultat ispitivanja, ustanovljeno je da se tokom elektrolize anoda napravljenih od metaliziranih frakcija legure elektronskog otpada, elektrolit koji se koristi u elektroliznoj kupelji iscrpljuje bakrom, a u njemu se akumuliraju nikl, cink, željezo i kalaj. nečistoće.

Utvrđeno je da se paladij u uvjetima elektrolize dijeli na sve produkte elektrolize; Dakle, sadržaj paladija u elektrolitu je do 500 mg/l, koncentracija na katodi dostiže 1,4%. Manji dio paladijuma završava u mulju. Kalaj se nakuplja u mulju, što otežava dalju obradu bez prethodnog uklanjanja kalaja. Olovo ulazi u mulj i takođe otežava recikliranje. Uočena je pasivizacija anode. Difrakcija rendgenskih zraka i hemijska analiza gornjeg dijela pasiviziranih anoda pokazala je da je uzrok uočene pojave olovni oksid.

Budući da je olovo prisutno u anodi u metalnom obliku, na anodi se dešavaju sljedeći procesi:

2OH 2e = H2O + 0,5O2

SO4-2 2e = SO3 + 0,5O2

Kada je koncentracija olovnih jona u sulfatnom elektrolitu neznatna, njegov normalni potencijal je najnegativniji, pa se na anodi stvara olovni sulfat koji smanjuje površinu anode, zbog čega se povećava gustina anodne struje, što pospješuje oksidacija dvovalentnog olova u četverovalentne ione

Kao rezultat hidrolize, PbO2 nastaje prema reakciji:

Pb(SO4)2 + 2H2O = PbO2 + 2H2SO4.

Tabela 4

Rezultati rastvaranja anode

Artikal br.	Ime proizvoda	Sadržaj, %, g/l
Artikal br.	Ime proizvoda	Cu	Ni	Co	Zn	Fe	W	Mo	Pd	Au	Ag	Pb	Sn
1	anoda, %	51,2	11,9	1,12	14,4	12,4	0,5	0,03	0,6	0,15	3,4	2,0	2,3
2	Katodni depozit, %	97,3	0,2	0,03	0,24	0,4	br	sl.	1,4	0,03	0,4	br	br
3	Elektrolit, g/l	25,5	6,0	0,4	9,3	8,8	0,9	sl	0,5	0,001	0,5	br	2,9
4	Mulj, %	31,1	0,3	sl	0,5	0,2	2,5	sl.	0,7	1,1	27,5	32,0	4,1

Olovni oksid stvara zaštitni sloj na anodi, koji sprečava dalje otapanje anode. Elektrohemijski potencijal anode bio je 0,7 V, što dovodi do prelaska iona paladijuma u elektrolit i njegovog naknadnog pražnjenja na katodi.

Dodatak jona hlora u elektrolit omogućio je da se izbegne pojava pasivizacije, ali to nije rešilo pitanje reciklaže elektrolita i nije obezbedilo upotrebu standardne tehnologije obrade mulja.

Dobijeni rezultati su pokazali da tehnologija osigurava preradu radioelektronskog otpada, ali se može značajno unaprijediti pod uslovom da se oksidiraju nečistoće grupe metala (nikl, cink, željezo, kalaj, olovo) radioelektronskog otpada. i šljaka tokom topljenja koncentrata.

Termodinamički proračuni, sprovedeni pod pretpostavkom da kiseonik iz vazduha neograničeno ulazi u kupatilo peći, pokazali su da nečistoće kao što su Fe, Zn, Al, Sn i Pb mogu oksidirati u bakru. Kod nikla se javljaju termodinamičke komplikacije tokom oksidacije. Koncentracije zaostalog nikla su 9,37% kada je sadržaj bakra u talini 1,5% Cu2O i 0,94% kada je sadržaj bakra u talini 12,0% Cu2O.

Eksperimentalno ispitivanje je obavljeno na laboratorijskoj peći mase lončića od 10 kg za bakar sa radijalno lociranim mlaznicama za mlaz (tablica 5), što omogućava rotaciju rastopljenog metala sa zrakom bez prskanja i na taj način značajno povećava dovod mlaziranja (u poređenju sa uz dovod zraka u rastopljeni metal kroz cijevi).

Laboratorijskim istraživanjima utvrđeno je da sastav šljake igra važnu ulogu u oksidaciji metalnog koncentrata. Prilikom topljenja uz fluksiranje, kvarc ne prelazi u šljaku, a prijelaz olova je otežan. Kada se koristi kombinirani fluks koji se sastoji od 50% kvarcnog pijeska i 50% sode, sve nečistoće se prenose u šljaku.

Tabela 5

Rezultati topljenja metalnog koncentrata iz radioelektronskog otpada

sa radijalno raspoređenim mlaznicama za puhanje

zavisno od vremena pražnjenja

Artikal br.	Ime proizvoda	jedinjenje, %
Artikal br.	Ime proizvoda	Cu	Ni	Fe	Zn	W	Pb	Sn	Ag	Au	Pd	Drugi	Ukupno
1	Početna legura	60,8	8,5	11,0	9,5	0,1	3,0	2,5	4,3	0,10	0,2	0,0	100,0
2	Legura nakon 15-minutnog pražnjenja	69,3	6,7	3,5	6,5	0,07	0,4	0,8	4,9	0,11	0,22	7,5	100,0
3	Legura nakon 30-minutnog pročišćavanja	75,1	5,1	0,1	4,7	0,06	0,3	0,4	5,0	0,12	0,25	8,87	100,0
4	Legura nakon 60-minutnog pražnjenja	77,6	3,9	0,05	2,6	0,03	0,2	0,09	5,2	0,13	0,28	9,12	100,0
5	Legura nakon 120-minutnog pražnjenja	81,2	2,5	0,02	1,1	0,01	0,1	0,02	5,4	0,15	0,30	9,2	100,0

Rezultati topljenja pokazuju da je 15 minuta duvanja kroz mlaznice za duvanje dovoljno da se ukloni značajan dio nečistoća. Prividna energija aktivacije za reakciju oksidacije u leguri bakra je određena na 42,3 kJ/mol za olovo, 63,1 kJ/mol za kalaj, 76,2 kJ/mol za gvožđe, 106,4 kJ/mol za cink i 185,8 kJ/mol za kalaj. nikla.

Istraživanja o anodnom rastvaranju proizvoda topljenja su pokazala da nema pasivizacije anode tokom elektrolize legure u elektrolitu sumporne kiseline nakon 15-minutnog pročišćavanja. Elektrolit nije osiromašen bakrom i nije obogaćen nečistoćama koje su se tokom taljenja pretvorile u mulj, što osigurava njegovu ponovnu upotrebu. U mulju nema olova ili kalaja, što omogućava korištenje standardne tehnologije obrade mulja prema sljedećoj shemi: depuracija mulja, alkalno topljenje u leguru zlata i srebra.

Na osnovu rezultata istraživanja razvijene su peći sa radijalno lociranim mlaznicama za uduvavanje, koje rade u periodičnom režimu na 0,1 kg, 10 kg, 100 kg bakra, obezbeđujući preradu šarža elektronskog otpada različitih veličina. Istovremeno, cijela prerađivačka linija izdvaja plemenite metale bez kombinovanja serija različitih dobavljača, što osigurava tačnu finansijsku naplatu isporučenih metala. Na osnovu rezultata ispitivanja razvijeni su početni podaci za izgradnju postrojenja za preradu REL kapaciteta 500 kg zlata godišnje. Projekat preduzeća je završen. Period povrata za kapitalna ulaganja je 7-8 mjeseci.

Zaključci

1. Dizajniran teorijska osnova metoda za preradu otpada iz radioelektronske industrije uz dubinsku ekstrakciju plemenitih i obojenih metala.

1.1. Utvrđene su termodinamičke karakteristike glavnih oksidacionih procesa metala u leguri bakra, čime je moguće predvidjeti ponašanje navedenih metala i nečistoća.

1.2. Utvrđene su vrijednosti prividne energije aktivacije oksidacije u leguri bakra 185,8 kJ/mol za nikal, 106,4 kJ/mol za cink, 76,2 kJ/mol za željezo, 63,1 kJ/mol za kalaj i 42,3 kJ /mol za olovo.

2. Razvijena je pirometalurška tehnologija za preradu otpada iz radioelektronske industrije za proizvodnju legure zlata i srebra (Dore metal) i koncentrata platine i paladijuma.

2.1. Utvrđeni su tehnološki parametri (vrijeme drobljenja, produktivnost magnetne i elektrostatičke separacije, stepen ekstrakcije metala) za fizičko obogaćivanje REL prema šemi mljevenja magnetnom separacijom elektrostatičkom separacijom, što omogućava dobijanje koncentrata plemenitih metala sa predvidljivim kvantitativni i kvalitativni sastav.

2.2. Utvrđeni su tehnološki parametri (temperatura topljenja, strujanje zraka, stepen prijelaza nečistoća u šljaku, sastav rafinacijske troske) oksidativnog topljenja koncentrata u indukcijskoj peći sa zrakom koji se u talinu dovodi radijalno-aksijalnim furmama; Razvijene su i ispitane jedinice sa radijalno-aksijalnim kopljima različitih kapaciteta.

3. Na osnovu istraživanja izrađeno je i pušteno u proizvodnju pilot postrojenje za preradu radio-elektronskog otpada, uključujući sekciju za mljevenje (MD 25 drobilica), magnetnu i elektrostatičku separaciju (PBSTs 40/10 i 3EB 32/50), topljenje u indukcijskoj peći (PI 50/10) sa generatorom SCHG 1-60/10 i talionicom sa radijalno-aksijalnim kopljima, elektrohemijsko rastvaranje anoda i prerada mulja plemenitih metala; proučavan je efekat „pasivacije“ anode; Utvrđeno je postojanje izrazito ekstremne zavisnosti sadržaja olova u bakar-nikl anodi izrađenoj od radioelektronskog otpada, što treba uzeti u obzir pri kontrolisanju procesa oksidativnog radijalno-aksijalnog topljenja.

4. Kao rezultat poluindustrijskog ispitivanja tehnologije prerade radioelektronskog otpada, razvijeni su početni podaci za izgradnju postrojenja za preradu otpada iz radiotehničke industrije.

5. Očekivani ekonomski efekat od implementacije razvoja disertacije na osnovu kapaciteta proizvodnje zlata od 500 kg/god iznosi ~50 miliona rubalja. sa rokom otplate od 7-8 mjeseci.

1. Teljakov A.N. Reciklaža otpada iz elektrotehničkih preduzeća / A.N.Telyakov, D.V.Gorlenkov, E.Yu.Stepanova // Sažeci izvještaja International. konf. "Metalurške tehnologije i ekologija". 2003.

2. Teljakov A.N. Rezultati ispitivanja tehnologije za preradu radioelektronskog otpada / A.N.Telyakov, L.V.Ikonin // Bilješke Rudarskog instituta. T. 179. 2006.

3. Teljakov A.N. Istraživanje oksidacije nečistoća u radioelektronskom koncentratu starog metala // Bilješke Rudarskog instituta. T. 179. 2006.

4. Teljakov A.N. Tehnologija prerade otpada iz radioelektronske industrije / A.N.Telyakov, D.V.Gorlenkov, E.Yu.Georgieva // Obojeni metali. br. 6. 2007.

Sažetak disertacije na temu "Razvoj efikasne tehnologije za ekstrakciju obojenih i plemenitih metala iz otpada iz radiotehničke industrije"

Kao rukopis

TELJAKOV Aleksej Nalijevič

RAZVOJ EFIKASNE TEHNOLOGIJE

VAĐENJE OBOJENIH I PLEMENIH METALA IZ OTPADA RADIOTEHNIČKE INDUSTRIJE

Specijalnost 05.16.02 - Crna i obojena metalurgija

SANKT PETERBURG 2007

Radovi su izvedeni u državnoj obrazovnoj ustanovi visokog stručnog obrazovanja, Sankt Peterburgu, Državnom rudarskom institutu po imenu G.V. Plehanova (Tehnički univerzitet).

Naučni rukovodilac - doktor tehničkih nauka, profesor, zaslužni naučnik Ruske Federacije

Vodeće preduzeće je Institut Gipronikl.

Odbrana disertacije će se održati 13. novembra 2007. godine u 14:30 sati na sastanku disertacijskog vijeća D 212.224.03 u St Petersburg, 21. red, zgrada 2, soba. 2205.

Disertacija se može naći u biblioteci Državnog rudarskog instituta u Sankt Peterburgu.

Sizyakov V.M.

Zvanični protivnici: doktor tehničkih nauka, prof

Belogazoe I.N.

Kandidat tehničkih nauka, vanredni profesor

Baymakov A.Yu.

NAUČNI SEKRETAR

Vijeće za disertaciju Doktor tehničkih nauka, vanredni profesor

V.N.BRIČKIN

OPŠTI OPIS RADA

Relevantnost rada

Moderna tehnologija zahtijeva sve veću količinu plemenitih metala. Trenutačno je eksploatacija ovih potonjih naglo smanjena i ne zadovoljava potražnju, pa je potrebno iskoristiti sve mogućnosti za mobilizaciju resursa ovih metala, a samim tim i uloge ovih metala. sekundarna metalurgija plemenitih metala je u porastu. Osim toga, ekstrakcija Au, Ag, R1 i Rs1 sadržanih u otpadu je isplativija nego iz ruda.

Promjene u ekonomskom mehanizmu zemlje, uključujući vojno-industrijski kompleks i oružane snage, zahtijevale su stvaranje u pojedinim regijama zemlje fabrika za preradu otpada od radioelektronske industrije koji sadrži plemenite metale ekstrakcija plemenitih metala iz siromašnih sirovina i smanjenje mase jalovine je takođe bitno što je uz ekstrakciju plemenitih metala moguće dodatno dobiti i obojene metale, na primer bakar, nikl, aluminijum i. drugi

Cilj rada. Povećanje efikasnosti piro-hidrometalurške tehnologije za preradu otpada iz radioelektronske industrije uz dubinsku ekstrakciju zlata, srebra, platine, paladijuma i obojenih metala

Metode istraživanja. Da bi se riješili zadati problemi, glavna eksperimentalna istraživanja su provedena na originalnoj laboratorijskoj instalaciji, uključujući peć sa radijalno lociranim mlaznicama za mlaz, što je omogućilo da se osigura rotacija rastopljenog metala sa zrakom bez prskanja i na taj način uvelike poveća opskrba eksplozija (u poređenju sa dovodom zraka do rastopljenog metala kroz cijevi). Analiza proizvoda obogaćivanja, topljenja i elektrolize izvršena je hemijskim metodama. Za istraživanje je korištena rendgenska spektroskopska metoda.

tralna mikroanaliza (RSMA) i rendgenska fazna analiza (XRF).

Pouzdanost naučnih iskaza, zaključaka i preporuka određena je primjenom savremenih i pouzdanih istraživačkih metoda i potvrđena je dobrom konvergencijom teorijskih i praktičnih rezultata.

Naučna novina

Mogućnost oksidacije gvožđa, cinka, nikla, kobalta, olova, kalaja iz bakar-nikl anoda napravljenih od radioelektronskog otpada teoretski je izračunata i potvrđena kao rezultat vatrenih eksperimenata na uzorcima taline od 75 kg, što obezbeđuje visoku tehničku i ekonomski pokazatelji tehnologije povrata plemenitih metala Definisane vrednosti prividne energije aktivacije za oksidaciju u leguri bakra olova - 42,3 kJ/mol, kalaja - 63,1 kJ/mol, gvožđa 76,2 kJ/mol, cinka - 106,4 kJ /mol, nikl - 185,8 kJ /mol.

Razvijena je tehnološka linija za ispitivanje radioelektronskog otpada koja uključuje odjele za demontažu, sortiranje i mehaničko obogaćivanje za dobijanje metalnih koncentrata,

Razvijena je tehnologija za topljenje radioelektronskog otpada u indukcijskoj peći, u kombinaciji sa izlaganjem taline oksidu.

livenje radijalno-aksijalnih mlaza, obezbeđujući intenzivan prenos mase i toplote u zoni topljenja metala,

Novinu tehničkih rješenja potvrđuju tri RF patenta br. 2211420, 2003; br. 2231150, 2004, br. 2276196, 2006

Provjera rada Materijali disertacije prezentovani su na Međunarodnoj konferenciji „Metalurške tehnologije i oprema“. April 2003 Sankt Peterburg, Sveruska naučna i praktična konferencija “Nove tehnologije u metalurgiji, hemiji, obogaćivanju i ekologiji” Oktobar 2004 Sankt Peterburg; Godišnja naučna konferencija mladih naučnika "Ruski mineralni resursi i njihov razvoj" 9. marta - 10. aprila 2004. Sankt Peterburg, Godišnja naučna konferencija mladih naučnika "Ruski mineralni resursi i njihov razvoj" 13-29. marta 2006. Sankt Peterburg

Publikacije. Osnovne odredbe disertacije objavljene su u 4 štampana rada

Struktura i obim disertacije. Disertacija se sastoji od uvoda, 6 poglavlja, 3 dodatka, zaključka i spiska literature. Rad je predstavljen na 176 stranica pisanog teksta, sadrži 38 tabela, 28 slika

Uvod potkrepljuje relevantnost istraživanja i navodi glavne odredbe koje se iznose za odbranu.

Drugo poglavlje daje podatke o proučavanju kvantitativnog i materijalnog sastava radioelektronskog otpada.

Treće poglavlje je posvećeno razvoju tehnologije za homogenizaciju radioelektronskog otpada i dobijanje metalnih koncentrata za obogaćivanje REL.

U četvrtom poglavlju prikazani su podaci o razvoju tehnologije za dobijanje metalnih koncentrata radioelektronskog otpada uz ekstrakciju plemenitih metala.

U petom poglavlju opisani su rezultati poluindustrijskih ispitivanja topljenja metalnih koncentrata radioelektronskog otpada sa naknadnom preradom u katodni bakar i kašu plemenitih metala.

Šesto poglavlje govori o mogućnostima poboljšanja tehničkih i ekonomskih pokazatelja procesa razvijenih i testiranih na pilot skali.

OSNOVNE ZAŠTIĆENE ODREDBE

1. Fizičko-hemijska ispitivanja mnogih vrsta radioelektronskog otpada opravdavaju potrebu za prethodnim operacijama rastavljanja i sortiranja otpada nakon čega slijedi mehaničko obogaćivanje, čime se obezbjeđuje racionalna tehnologija prerade nastalih koncentrata uz oslobađanje obojenog i dragocjenog otpada. metali.

Na osnovu proučavanja naučne literature i preliminarnih istraživanja, razmotrene su i ispitane sledeće glavne operacije prerade radioelektronskog otpada-1. topljenje otpada u električnoj peći,

2 ispiranje otpada u kiselim rastvorima;

3 pečenje otpada nakon čega slijedi električno topljenje i elektroliza poluproizvoda, uključujući obojene i plemenite metale,

4 fizičko obogaćivanje otpada praćeno električnim topljenjem u anode i preradom anoda u katodni bakar i kašu plemenitih metala.

Prve tri metode su odbačene zbog ekoloških poteškoća, koje su se pokazale nepremostivim pri korištenju dotičnih operacija glave.

Metoda fizičkog obogaćivanja je razvijena od strane nas i sastoji se u tome da se ulazne sirovine šalju na preliminarnu demontažu koji ne sadrže plemenite metale šalju se na ekstrakciju obojeni metali Materijal koji sadrži plemenite metale (štampane ploče, konektori, žice itd.) se sortira kako bi se uklonile zlatne i srebrne žice, pozlaćene PCB bočne igle konektora i drugi dijelovi sa visok sadržaj plemenitih metala. Ovi dijelovi se mogu reciklirati zasebno.

Tabela 1

Bilans elektronske opreme na 1. mjestu demontaže

Br Naziv industrijskog proizvoda Količina, kg Sadržaj, %

1 Primljeno na reciklažu Regali elektronskih uređaja, mašina, rasklopne opreme 24000,0 100

2 3 Primljeno nakon obrade Elektronski otpad u obliku ploča, konektora itd. Otpad od obojenih i crnih metala bez plemenitih metala, plastike, organskog stakla Ukupno 4100,0 19900,0 17,08 82,92

tabela 2

Bilans elektronskog otpada na 2. mjestu demontaže i sortiranja

p/n Naziv industrijskog proizvoda Količina- Sadržaj-

vrijednost, kg, %

Primljeno na obradu

1 Elektronski otpad u obliku (konektori i ploče) 4100,0 100

Primljeno nakon ručnog odvajanja

rastavljanje i sortiranje

2 konektora 395,0 9,63

3 Radio komponente 1080,0 26,34

4 Ploče bez radio komponenti i pribora (kod VPA-2015.0 49.15

na nogama radio komponenti i na podu

plemeniti metali drže)

Zasun za ploču, igle, vodilice ploče (elektronske

5 menta koji ne sadrže plemenite metale) 610,0 14,88

Ukupno 4100,0 100

Dijelovi kao što su konektori na termoreaktivnoj i termoplastičnoj osnovi, konektori na pločama, male ploče od fabrikovanog getinaxa ili fiberglasa sa zasebnim radio komponentama i stazama, kondenzatori promjenjivog i konstantnog kapaciteta, mikro krugovi na plastičnoj i keramičkoj osnovi, otpornici, keramika i plastika Priključci radio cijevi, osigurači, antene, prekidači i prekidači mogu se obraditi tehnikama obogaćivanja.

Kao glavna jedinica za operaciju drobljenja ispitani su čekić drobilica MD 2x5, čeljusna drobilica (DShch 100x200) i konusno-inercijska drobilica (KID-300).

U toku rada pokazalo se da konusna inercijska drobilica treba da radi samo ispod gomile materijala, odnosno kada je prijemni lijevak potpuno popunjen. Da bi konusna inercijska drobilica radila efikasno, postoji gornja granica veličine obrađenog materijala. Veći komadi ometaju normalan rad drobilice. Ovi nedostaci, od kojih je glavni potreba za miješanjem različitih materijala

dobavljači su bili primorani da napuste upotrebu KID-300 kao glavne jedinice za mlevenje.

Upotreba čekićne drobilice kao jedinice za drobljenje glave u odnosu na čeljusnu drobilicu pokazala se poželjnijom zbog njene visoke produktivnosti pri drobljenju elektronskog otpada

Utvrđeno je da proizvodi drobljenja uključuju magnetne i nemagnetne metalne frakcije, koje sadrže glavni dio zlata, srebra i paladija. Za ekstrakciju magnetnog metalnog dijela proizvoda za mljevenje, ispitan je magnetni separator PBSTS 40/10. Utvrđeno je da se magnetni dio sastoji uglavnom od nikla, kobalta i željeza (Tablica 3). , što je bilo 3 kg/min pri vađenju zlata 98,2 %

Prilikom sortiranja elektronskog otpada moguće je selektivno izolovati suhe višeslojne kondenzatore koji se odlikuju visokim sadržajem platine - 0,8% i paladija - 2,8% (tabela 3)

Tabela 3

Sastav koncentrata dobivenih sortiranjem i preradom elektronskog otpada

Si br. Co 1xx Re AN Ai Rc1 14 Drugi iznos

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Srebro-paladij koncentrati

1 64,7 0,02 cl 21,4 od 2,4 cl 0,3 0,006 11,8 100,0

2 77,3 0,7 0,03 4,5 0,7 0,3 1,3 0,5 0,01 19,16 100,0

Magnetski koncentrati

3 reda 21,8 21,5 0,02 36,3 reda 0,6 0,05 0,01 19,72 100,0

Koncentrati iz kondenzatora

4 0,2 0,59 0,008 0,05 1,0 0,2 ne 2,8 0,8 M£0-14,9 CaO-25,6 8n-2,3 Pb-2,5 11203-49, 5 100,0

Slika 1 Agcharature-tehnološka šema za obogaćivanje radioelektronskog otpada

1- čekić drobilica MD- 2x5; Drobilica sa 2 zuba 210 DR, 3-vibraciono sito VG-50, 4-visoki separator PBSTs-40/Yu; 5- elektrostatički separator ZEB-32/50

2. Kombinacija procesa topljenja REL koncentrata i elektrolize dobijenih bakar-nikl anoda predstavlja osnovu tehnologije koncentriranja plemenitih metala u kašama pogodnim za preradu standardnim metodama; Da bi se povećala efikasnost metode, u fazi topljenja vrši se troska REL nečistoća u uređajima sa radijalno lociranim duvačkim mlaznicama.

Fizičko-hemijska analiza radio-elektronskih delova je pokazala da delovi sadrže do 32 hemijska elementa, dok je odnos bakra i zbira preostalih elemenata 50-M50 50-40.

REL SHOya koncentrati

U................................. . ■ .- ...I II." h

Leaching

xGpulpa

Filtracija

I Rastvor I Sediment (Au, VP, Ad, Cu, N1) --■ za proizvodnju Au

Ag deposition

Filtracija

Rješenje za odlaganje^ Cu+2, M+2.2n+\ RcG2

"TAd na alkalnom ▼ pl

Slika 2 Šema ekstrakcije plemenitih metala sa ispiranjem iz koncentrata

Rezultati sorpcije prikazani su na slici 3. Kapacitet sorpcije vlakna iznosio je 6,09%.

Fig.3. Rezultati sorpcije paladija na sintetičkim vlaknima

Visoka agresivnost mineralnih kiselina, relativno nisko iskorištenje srebra i potreba za odlaganjem velike količine otpadnih otopina sužavaju mogućnosti korištenja ove metode na preradu koncentrata zlata (metoda je neefikasna za preradu cjelokupnog volumena koncentrata radioelektronskog otpada ).

Budući da u koncentratima kvantitativno dominiraju koncentrati na bazi bakra (do 85% ukupne mase) i sadržaj bakra u ovim koncentratima iznosi 50-70%, u laboratorijskim ispitivanjima

U ovom radu ispitana je mogućnost prerade koncentrata na bazi taljenja u bakar-nikl anode sa njihovim naknadnim rastvaranjem.

Koncentrati radioelektronskog otpada

elektrolit I-\

-[ Elektroliza |

Katoda od plemenitog metala bakra

Slika 4 Šema ekstrakcije plemenitih metala topljenjem za bakar-nikl anode i elektrolizom

Topljenje koncentrata je vršeno u peći Tammana u grafitno-šamotnim loncima. Masa taline je bila 200 g. Njihova tačka topljenja je u rasponu od 1200-1250°C. Koncentrati na bazi željezo-nikl zahtijevaju temperaturu od 1300-1350°C za topljenje, obavljeno na temperaturi od 1300°C u indukcijskoj peći sa loncem od 100 kg, potvrdilo je mogućnost topljenja koncentrata pri rasutom stanju. sastav obogaćenih koncentrata se ubacuje u topionicu.

sadrži 40 g/l bakra, 35 g/l H2804. Hemijski sastav taloga elektrolita, mulja i katode dat je u tabeli 4

Utvrđeno je da se paladijum u uslovima elektrolize deli na sve produkte elektrolize, pa je sadržaj paladijuma u elektrolitu do 500 mg/l, koncentracija na katodi dostiže 1,4%. . Kalaj se akumulira u mulju, što otežava njegovu dalju obradu bez prethodnog uklanjanja kalaja, a takođe otežava njegovu obradu. Uočena je rendgenska difrakcija anode da je uzrok uočene pojave olovni oksid.

Budući da je olovo prisutno u anodi u metalnom obliku, na anodi se dešavaju sljedeći procesi.

Pb - 2e = Pb2+

20N - 2e = N20 + 0,502 804 "2 - 2e = 8<Э3 + 0,502

Kada je koncentracija fistulnih jona u elektrolitu sumporne kiseline neznatna, njen normalni potencijal je najnegativniji, pa se na anodi formira olovni sulfat koji smanjuje površinu anode, zbog čega se povećava gustina anodne struje, što potiče oksidacija dvovalentnog olova u četverovalentne ione

Pb2+ - 2e = Pb4+

Kao rezultat hidrolize dolazi do stvaranja PIO2 prema reakciji.

Pb(804)2 + 2H20 = Pb02 + 2H2804

Tabela 4

Rezultati rastvaranja anode

Br. Naziv proizvoda Sadržaj, %, g/l

Si br. Co Xp Be Mo R<1 Аи РЬ Бп

1 Anoda, % 51,2 11,9 1,12 14,4 12,4 0,5 0,03 0,6 0,15 3,4 2,0 2,3

2 Katodni depozit, % 97,3 0,2 0,03 0,24 0,4 ne sl 1,4 0,03 0,4 ne ne

3 Elektrolit, g/l 25,5 6,0 0,4 9,3 8,8 0,9 sl 0,5 0,001 0,5 ne 2,9

4 Mulj, % 31,1 0,3 cl 0,5 0,2 2,5 cl 0,7 1,1 27,5 32,0 4,1

Dodavanje jona klora u elektrolit omogućilo je izbjegavanje fenomena pasivizacije, ali to nije riješilo pitanje recikliranja elektrolita i nije osiguralo korištenje standardne tehnologije obrade mulja.

Termodinamički proračuni, izvedeni pod pretpostavkom da kisik iz zraka ulazi u kupku peći neograničeno, pokazali su da se u bakru mogu oksidirati nečistoće kao što su Fe, Chn, Si i Pb - 9,37% kada je sadržaj bakra u topljenju 1,5% Cu20 i 0,94% kada je sadržaj bakra u topljenju 12,0% Cu20.

Laboratorijskim istraživanjima utvrđeno je da značajna uloga u oksidaciji metalnog koncentrata pripada svim nečistoćama!

Tabela 5

Rezultati topljenja metalnog koncentrata iz radioelektronskog otpada sa radijalno lociranim duvačkim mlaznicama u zavisnosti od vremena duvanja

Br. Naziv proizvoda Sastav, %

Si br. Re gp Pb Bp Ad Ai M Ostalo Ukupno

1 Početna legura 60,8 8,5 11,0 9,5 0,1 3,0 2,5 4,3 0,10 0,2 0,0 100,0

2 Legura nakon 15-minutnog pročišćavanja 69,3 6,7 3,5 6,5 0,07 0,4 0,8 4,9 0,11 0,22 7,5 100,0

3 Legura nakon 30-minutnog pročišćavanja 75,1 5,1 0,1 4,7 0,06 0,3 0,4 5,0 0,12 0,25 8,87 100,0

4 Legura nakon 60-minutnog pročišćavanja 77,6 3,9 0,05 2,6 0,03 0,2 0,09 5,2 0,13 0,28 9,12 100,0

5 Legura nakon 120-minutnog pročišćavanja 81,2 2,5 0,02 1,1 0,01 0,1 0,02 5,4 0,15 0,30 9,2 100,0

Rezultati topljenja pokazuju da je 15 minuta duvanja kroz mlaznice za duvanje dovoljno da se ukloni značajan dio nečistoća. Prividna energija aktivacije za reakciju oksidacije u leguri bakra je određena na 42,3 kJ/mol za olovo, 63,1 kJ/mol za kalaj, 76,2 kJ/mol za željezo, 106,4 kJ/mol za cink i 185,8 kJ za nikal. /mol

Istraživanja o anodnom rastvaranju proizvoda topljenja su pokazala da nema pasivizacije anode tokom elektrolize legure u elektrolitu sumporne kiseline nakon 15-minutnog pročišćavanja. Elektrolit nije osiromašen bakrom i nije obogaćen nečistoćama koje su prešle u mulj pri topljenju, što osigurava njegovu ponovnu upotrebu. Mulj ne sadrži olovo i kalaj, što omogućava korištenje standardne tehnologije obrade mulja prema depuraciji mulja. shema - "alkalno topljenje legura zlata i srebra

Na osnovu rezultata istraživanja razvijene su peći sa radijalno lociranim mlaznicama za uduvavanje, koje rade u periodičnom režimu na 0,1 kg, 10 kg, 100 kg za bakar, obezbeđujući istovremeno preradu serija radioelektronskog otpada različitih veličina Vremenom se u celoj prerađivačkoj liniji izdvajaju plemeniti metali bez kombinovanja serija od različitih dobavljača, što obezbeđuje precizne finansijske kalkulacije za isporučene metale 500 kg zlata godišnje. Projekat preduzeća je završen.

1 Razvijene su teorijske osnove metode prerade otpada iz radioelektronske industrije uz dubinsku ekstrakciju plemenitih i obojenih metala.

1 1 Utvrđene su termodinamičke karakteristike glavnih procesa oksidacije metala u leguri bakra, što omogućava da se predvidi ponašanje navedenih metala i nečistoća.

1 2 Vrijednosti prividne energije aktivacije oksidacije u leguri bakra nikla - 185,8 kJ/mol, cinka - 106,4 kJ/mol, gvožđa - 76,2 kJ/mol, kositra 63,1 kJ/mol, olova 42,3 kJ/mol, gvožđa - 76,2 kJ/mol. .

2 Razvijena je pirometalurška tehnologija za preradu otpada iz radioelektronske industrije za proizvodnju legure zlata i srebra (Doré metal) i koncentrata platine i paladija.

2.1 Utvrđeni su tehnološki parametri (vrijeme drobljenja, produktivnost magnetnog i elektrostatičkog odvajanja, stepen ekstrakcije metala) za fizičko obogaćivanje REL prema šemi mljevenje - "magnetna separacija -" elektrostatička separacija, koja omogućava dobijanje koncentrata plemeniti metali sa predvidljivim kvantitativnim i kvalitativnim sastavom

2 2 Utvrđeni su tehnološki parametri (temperatura topljenja, protok vazduha, stepen prelaska nečistoća u šljaku, sastav rafinacione troske) oksidativnog topljenja koncentrata u indukcijskoj peći sa vazduhom koji se u rastop dovodi radijalno-aksijalnim kopljima; razvijene su i testirane jedinice sa radijalno-aksijalnim kopljima različitih kapaciteta

3 Na osnovu istraživanja izrađeno je i pušteno u proizvodnju pilot postrojenje za preradu radioelektronskog otpada, uključujući sekciju za mljevenje (MD2x5 drobilica), magnetnu i elektrostatičku separaciju (PBSTs 40/10 i ZEB 32/50), topljenje u indukciona peć (PI 50/10) sa generatorom SCHG 1-60/10 i talionom jedinicom sa radijalno-aksijalnim tujerima, elektrohemijsko rastvaranje anoda i prerada mulja plemenitih metala, proučavan je efekat „pasivacije“ anode, utvrđeno je postojanje izrazito ekstremne zavisnosti sadržaja olova u bakar-nikl anodi, izrađenoj od radioelektronskog otpada, što treba uzeti u obzir pri kontroli procesa oksidativnog radijalno-aksijalnog topljenja.

4. Kao rezultat poluindustrijskog ispitivanja tehnologije za preradu radioelektronskog otpada razvijeni su početni podaci

za izgradnju postrojenja za preradu otpada iz radiotehničke industrije

5. Očekivani ekonomski efekat od implementacije razvoja disertacije na osnovu kapaciteta proizvodnje zlata od 500 kg/god iznosi ~50 miliona rubalja. sa rokom otplate od 7-8 mjeseci

1 Teljakov A.N. Recikliranje otpada iz električnih preduzeća / A.N.Teljakov, E.Yu. Konf "Metalurške tehnologije i ekologija" 2003

2 Telyakov A N. Rezultati ispitivanja tehnologije za preradu radioelektronskog otpada / AN Telyakov, L.V. T 179 2006

3 Telyakov A.N. Istraživanje oksidacije nečistoća u radioelektronskom koncentratu otpadnog metala // Bilješke Rudarskog instituta T 179 2006.

4 Telyakov A.N. Tehnologija prerade otpada iz radioelektronske industrije / AN Telyakov, D. V. Gorlenkov, E. Yu Georgieva // Obojeni metali br. 6 2007.

RIC SPGGI 08 109 2007 3 424 T 100 primjeraka 199106 Sankt Peterburg, 21. red, br

UVOD.

Poglavlje 1. PREGLED LITERATURE.

Poglavlje 2. PROUČAVANJE SUBSTANCIJALNOG SASTAVA

RADIO ELEKTRONSKI OTPAD.

Poglavlje 3. RAZVOJ PROSJEČNE TEHNOLOGIJE

RADIO ELEKTRONSKI OTPAD.

3.1. Pečenje elektronskog otpada.

3.1.1. Informacije o plastici.

3.1.2. Tehnološki proračuni za iskorišćenje gasova prženja.

3.1.3. Pečenje radioelektronskog otpada u nedostatku vazduha.

3.1.4. Pečenje radioelektronskog otpada u cevnoj peći.

3.2. Fizičke metode prerade radioelektronskog otpada.

3.2.1. Opis područja obrade.

3.2.2. Tehnološki dijagram dionice za obogaćivanje.

3.2.3. Razvoj tehnologije obogaćivanja na industrijskim postrojenjima.

3.2.4. Određivanje produktivnosti jedinica lokacije za obogaćivanje pri preradi radioelektronskog otpada.

3.3. Industrijska ispitivanja obogaćivanja radioelektronskog otpada.

3.4. Zaključci za poglavlje 3.

Poglavlje 4. RAZVOJ TEHNOLOGIJE ZA PRERADU KONCENTRATA RADIO ELEKTRONSKOG OTPADA.

4.1. Istraživanje prerade REL koncentrata u kiselim otopinama.

4.2. Testiranje tehnologije za proizvodnju koncentriranog zlata i srebra.

4.2.1. Testiranje tehnologije za proizvodnju koncentriranog zlata.

4.2.2. Testiranje tehnologije za proizvodnju koncentriranog srebra.

4.3. Laboratorijske studije o ekstrakciji zlata i srebra REL topljenjem i elektrolizom.

4.4. Razvoj tehnologije za ekstrakciju paladija iz rastvora sumporne kiseline.

4.5. Zaključci za Poglavlje 4.

Poglavlje 5. POLUINDUSTRIJSKA ISPITIVANJA TALJENJA I ELEKTROLIZE RADIOELEKTRONSKIH KONCENTRATA OTPADA.

5.1. Topljenje metalnih koncentrata REL.

5.2. Elektroliza REL proizvoda za topljenje.

5.3. Zaključci za poglavlje 5.

Poglavlje 6. PROUČAVANJE OKSIDACIJE NEČISTOĆA PRILIKOM TOPLJENJA RADIO ELEKTRONSKOG OTPADA.

6.1. Termodinamički proračuni oksidacije REL nečistoća.

6.2. Proučavanje oksidacije nečistoća u REL koncentratima.

6.3. Pilot ispitivanja oksidativnog topljenja i elektrolize REL koncentrata.

6.4. Zaključci o poglavlju.

Uvod 2007, disertacija o metalurgiji, Telyakov, Alexey Nailievich

Relevantnost rada

Cilj rada je razvoj tehnologije za ekstrakciju zlata, srebra, platine, paladijuma i obojenih metala iz otpada elektronske industrije i industrijskog otpada iz preduzeća.

Osnovne odredbe dostavljene na odbranu

1. Prethodno sortiranje REL-a uz naknadno mehaničko obogaćivanje osigurava proizvodnju legura metala sa povećanom ekstrakcijom plemenitih metala.

2. Fizičko-hemijska analiza radio-elektronskih otpadnih delova pokazala je da se delovi baziraju na do 32 hemijska elementa, dok je odnos bakra i zbira preostalih elemenata 50-r60:50-I0.

3. Nizak potencijal rastvaranja bakar-nikl anoda dobijenih topljenjem radioelektronskog otpada omogućava dobijanje mulja plemenitih metala pogodnih za preradu standardnom tehnologijom.

Metode istraživanja. Laboratorij, prošireni laboratorij, industrijska ispitivanja; analiza proizvoda obogaćivanja, topljenja i elektrolize izvršena je hemijskim metodama. Za istraživanje je korištena metoda rendgenske spektralne mikroanalize (XMA) i rendgenske fazne analize (XRF) korištenjem DRON-Ob instalacije.

Valjanost i pouzdanost naučnih tvrdnji, zaključaka i preporuka utvrđeni su primjenom savremenih i pouzdanih istraživačkih metoda, a potvrđeni su dobrom konvergencijom rezultata složenih studija izvedenih u laboratorijskim, velikim laboratorijskim i industrijskim uvjetima.

Naučna novina

Praktični značaj rada

Razvijena je tehnološka linija za ispitivanje radio-elektronskog otpada koja uključuje odjeljenja za demontažu, sortiranje, mehaničko obogaćivanje topljenja i analizu plemenitih i obojenih metala;

Publikacije. Glavne odredbe disertacije objavljene su u 7 objavljenih radova, uključujući 3 patenta za pronalaske.

Zaključak disertaciju na temu "Razvoj efikasne tehnologije za ekstrakciju obojenih i plemenitih metala iz otpada iz radiotehničke industrije"

ZAKLJUČCI O RADU

1. Na osnovu analize literarnih izvora i eksperimenata, identifikovana je obećavajuća metoda za preradu elektronskog otpada, uključujući sortiranje, mehaničko obogaćivanje, topljenje i elektrolizu bakar-nikl anoda.

2. Razvijena je tehnologija za ispitivanje radio-elektronskog otpada, koja omogućava da se svaka tehnološka serija isporučioca zasebno obradi uz kvantitativno određivanje metala.

3. Na osnovu uporednih ispitivanja 3 glave drobilice (konusno-inercijska drobilica, čeljusna drobilica, čekić drobilica), preporučuje se čekić drobilica za industrijsku primjenu.

4. Na osnovu provedenih istraživanja izrađeno je i pušteno u proizvodnju pilot postrojenje za preradu radioelektronskog otpada.

5. U laboratorijskim i industrijskim eksperimentima proučavan je učinak “pasivacije” anode. Utvrđeno je postojanje izrazito ekstremne zavisnosti sadržaja olova u bakar-nikl anodi izrađenoj od radioelektronskog otpada, što treba uzeti u obzir pri kontrolisanju procesa oksidativnog radijalno-aksijalnog topljenja.

6. Kao rezultat poluindustrijskog ispitivanja tehnologije prerade radio-elektronskog otpada razvijeni su početni podaci za izgradnju postrojenja za preradu otpada iz radiotehničke industrije.

Bibliografija Teljakov, Aleksej Nailjevič, disertacija na temu Metalurgija crnih, obojenih i retkih metala

1. Meretukov M.A. Metalurgija plemenitih metala / M.A. Metetukov, A.M. Orlov. M.: Metalurgija, 1992.

2. Lebed I. Problemi i mogućnosti reciklaže sekundarnih sirovina koje sadrže plemenite metale. Teorija i praksa procesa obojene metalurgije; iskustva metalurga I. Lebeda, S. Ziegenbalta, G. Krola, L. Schlossera. M.: Metalurgija, 1987. str. 74-89.

3. Malhotra S. Reclamation of Plecious metals for serap. U plemenitim metalima. Ekstrakcija i prerada rudarstva. Proc. Int. Sump. Los Anđeles 27-29 februara 1984 Met. Soc. od AUME. 1984. P. 483-494

4. Williams D.P., Drake P. Povrat plemenitih metala iz elektronskog otpada. Proc Gth Int Precious Metals Conf. Newport Beach, Kalifornija Jun 1982. Toronto, Pergamon Press 1983, str. 555-565.

5. Dove R Degussa: Raznovrsni specijalista. Metal Bull PON 1984 br. 158 p.ll, 13, 15, 19.21.

6. Zlato iz garhogea. Sjeverni rudar. V. 65. br. 51. P. 15.

7. Dunning B.W. Oporavak plemenitih metala iz elektronskog otpada i lemljenja koji se koristi u elektronskoj proizvodnji. Int Circ Bureau of Mines US Dep. Inter 1986 br. 9059. P. 44-56.

8. Egorov V.L. Magnetne električne i posebne metode obogaćivanja rude. M.: Nedra 1977.

9. Angelov A.I. Fizičke osnove električnog odvajanja / A.I. Angelov, I.P. Vereshchagin, itd. 1983.

10. Maslenitsky I.N. Metalurgija plemenitih metala / I.N. Maslenitsky, L.V. M.: Metalurgija. 1972.

11. Osnovi metalurgije / Uredili N.S. Graver, I.P. Sazhina, I.A.Strigina, A.V. Troitsky. M.: Metalurgija, T.V. 1968.

12. Smirnov V.I. Metalurgija bakra i nikla. M.: Metalurgija, 1950.

13. Morrison B.H. Dobivanje srebra i zlata iz rafinerijskih sluzi u kanadskim rafinerijama bakra. U: Proc Symp Extraction Metallurgy 85. London 9-12 septembar 1985 Inst of Mininy and Metall London 1985. P. 249-269.

14. Leigh A.H. Praksa finog rafiniranja preciznih metala. Proc. Int Symp Hydrometallurgy. Chicago. 1983 Feb. 25. mart - AIME, NY - 1983. P.239-247.

15. Tehničke specifikacije TU 17-2-2-90. Legura srebra i zlata.

16. GOST 17233-71 -GOST 17235-71. Metode analize.

17. Analitička hemija metala platine / Ed. akademik

18. A.P.Vinogradova. M.: Nauka. 1972.

19. Pat. RF 2103074. Metoda vađenja plemenitih metala iz zlatonosnog pijeska / V.A.Nerlov et al.

20. Pat. 2081193 Ruska Federacija. Metoda perkolacionog vađenja srebra i zlata iz ruda i deponija / Yu.M. Potashnikov et al. 1994.05.

21. Pat. 1616159 Ruska Federacija. Metoda vađenja zlata iz ruda gline /

22. V.K. Chernov i dr. 12.01.

23. Pat. 2078839 Ruska Federacija. Linija za preradu flotacionog koncentrata / A.F. Panchenko i dr. 1995.03.21.

24. Pat. 2100484 Ruska Federacija. Metoda za proizvodnju srebra iz njegovih legura / A.B.Lebed, V.I.Skorokhodov, S.S.Naboychenko i dr. 1996.02.14.

25. Pat. 2171855 RF. Metoda ekstrakcije platinastih metala iz mulja / N.I. Timofeev et al.

26. Pat. 2271399 Ruska Federacija. Metoda izluživanja paladija iz mulja / A.R. Tatarinov i dr. 2004.08.

27. Pat. 2255128 Ruska Federacija. Metoda izdvajanja paladijuma iz otpada / Yu.V Demin et al.

28. Pat. 2204620 Ruska Federacija. Metoda prerade mulja na bazi oksida gvožđa koji sadrže plemenite metale / Yu.A.

29. Pat. 2286399 Ruska Federacija. Metoda za preradu materijala koji sadrže plemenite metale i olovo / A.K. Ter-Oganesyants et al.

30. Pat. 2156317 Ruska Federacija. Metoda vađenja zlata iz sirovina koje sadrže zlato / V.G. Moiseenko, V.S. 1998.12.23.

31. Pat. 2151008 Ruska Federacija. Instalacija za vađenje zlata iz industrijskog otpada / N.V. Pertsov, V.A. 1998.06.11.

32. Pat. 2065502 Ruska Federacija. Metoda za ekstrakciju metala platine iz materijala koji ih sadrži / A.V.Ermakov i dr.1994.

33. Pat. 2167211 Ruska Federacija. Ekološki prihvatljiva metoda za izdvajanje plemenitih metala iz materijala koji ih sadrže / V.A. 2000.10.26.

34. Pat. 2138567 Ruska Federacija. Metoda vađenja zlata iz pozlaćenih dijelova koji sadrže molibden / S.I. Loleit et al. 1998.05.25.

35. Pat. 2097438 Ruska Federacija. Metoda izdvajanja metala iz otpada / Yu.M.Sysoev, A.G.Irisov. 1996.05.29.

36. Pat. 2077599 Ruska Federacija. Metoda odvajanja srebra od otpada koji sadrži teške metale / A.G. Kastov i dr. 1994.07.27.

37. Pat. 2112062 RF. Metoda za preradu koncentrata zlata / A.I.Karpukhin, I.I.Stelnina, G.S.Rybkin. 1996.07.15.

38. Pat. 2151210 Ruska Federacija. Metoda obrade legure legure zlata /

39. A.I. Karpukhin, I.I. Stelnina, L.A. Medvedev, D.E. 1998.11.24.

40. Pat. 2115752 RF. Metoda pirometalurškog rafiniranja legura platine / A.G.Mazaletsky, A.V.Ermakov et al.

41. Pat. 2013459 RF. Metoda rafiniranja srebra / E.V.Lapitskaya, M.G.Slotintseva, E.I.Rytvin, N.M.Slotintsev. E.M. Bičkov, N.M. Trofimov, 1. V.P. Nikitin. 1991.10.18.

42. Pat. 2111272 Ruska Federacija. Metoda za izolaciju metala platine. V.I.Skorohodov i dr. 14.05.1997.

43. Pat. 2103396 RF. Metoda za preradu industrijskih proizvoda iz proizvodnje metala platinske grupe / V.A.Nasonova, Yu.A. 1997.01.29.

44. Pat. 2086685 Ruska Federacija. Metoda za pirometalurško rafiniranje otpada koji sadrži zlato i srebro. 1995.12.14.

45. Pat. 2096508 Ruska Federacija. Metoda vađenja srebra iz materijala koji sadrže srebrni hlorid, nečistoće zlata i metale platinske grupe / S.I. Loleit i dr. 1996.07.05.

46. Pat. 2086707 Ruska Federacija. Metoda ekstrakcije plemenitih metala iz rastvora cijanida / Yu.A.

47. Pat. 2170277 Ruska Federacija. Metoda za proizvodnju srebrnog klorida iz industrijskih proizvoda koji sadrže srebrni klorid / E.D. Musin, A.I. 1999.07.15.

48. Pat. 2164255 Ruska Federacija. Metoda ekstrakcije plemenitih metala iz proizvoda koji sadrže srebro hlorid, metale platinske grupe / Yu.A.

49. Khudyakov I.F. Metalurgija bakra, nikla, srodni elementi i dizajn radionica / I.F. Khudyakov, S.E. M.: Metalurgija. 1993. str. 198-199.

50. Khudyakov I.F. Metalurgija bakra, nikla i kobalta / I.F. Khudyakov, A.I. Deev, S.S. M.: Metalurgija. 1977. T.1. P.276-177.

51. Pat. 2152459 Ruska Federacija. Metoda elektrolitičke rafinacije bakra / G.P.Miroevsky, K.A.Demidov, I.G.Ermakov i dr. 2000.07.10.

52. A.S. 1668437 SSSR. Metoda prerade otpada koji sadrži obojene metale / S.M. Krichunov, V.G.

53. Pat. 2119964 Ruska Federacija. Metoda za ekstrakciju plemenitih metala / A.A.Morozov, K.I. 2000.09.12.

54. Pat. 2109088 Ruska Federacija. Višeblokovni protočni elektrolizator za ekstrakciju metala iz rastvora njihovih soli / A.D. Korenevsky, V.A.Kryachko. 1996.07.11.

55. Pat. 2095478 Ruska Federacija. Metoda vađenja zlata iz otpada / V.A. Bogdanovskaya i dr. 25.04.

56. Pat. 2132399 Ruska Federacija. Metoda obrade legure metala platinske grupe / V.I. Bogdanov i dr. 1998.04.

57. Pat. 2164554 Ruska Federacija. Metoda za izdvajanje plemenitih metala iz rastvora / V.P. 2000.01.26.

58. Pat. 2093607 Ruska Federacija. Elektrolitička metoda za pročišćavanje koncentrovanih rastvora platine hlorovodonične kiseline koji sadrže nečistoće / Z. Herman, U. Landau. 1993.12.17.

59. Pat. 2134307 Ruska Federacija. Metoda izdvajanja plemenitih metala iz rastvora / V.P. Zozulya et al.

60. Pat. 2119964 Ruska Federacija. Metoda vađenja plemenitih metala i instalacija za njegovu implementaciju / E.A.Petrova, A.A. 1997.12.05.

61. Pat. 2027785 RF. Metoda vađenja plemenitih metala (zlata i srebra) iz čvrstih materijala / V.G. Lobanov, V.I.

62. Pat. 2211251 RF. Metoda selektivne ekstrakcije metala platinske grupe iz anodnog mulja / V.I. 2001.09.04.

63. Pat. 2194801 Ruska Federacija. Metoda vađenja zlata i/ili srebra iz otpada / V.M.Bochkarev et al.

64. Pat. 2176290 Ruska Federacija. Metoda elektrolitičke regeneracije srebra na bazi srebra / O.G.Gromov, A.P.Kuzmin i dr.

65. Pat. 2098193 Ruska Federacija. Instalacija za ekstrakciju supstanci i čestica (zlato, platina, srebro) iz suspenzija i rastvora / V.S. 1995.07.26.

66. Pat. 2176279 Ruska Federacija. Metoda za preradu sekundarnih sirovina koje sadrže zlato u čisto zlato / L.A. Doronicheva i dr. 2001.03.23.

67. Pat. 1809969 Ruska Federacija. Metoda ekstrakcije platine IV iz rastvora hlorovodonične kiseline / Yu.N. Pozhidaev et al.

68. Pat. 2095443 Ruska Federacija. Metoda izdvajanja plemenitih metala iz rastvora / V.A.Gurov, V.S. 1996.09.03.

69. Pat. 2109076 Ruska Federacija. Metoda prerade otpada koji sadrži bakar, cink, srebro i zlato / G.V.Verevkin. 1996. 14.02.

70. Pat. 2188247 Ruska Federacija. Metoda ekstrakcije metala platine iz rastvora za rafinaciju / N.I. Timofeev et al.

71. Pat. 2147618 Ruska Federacija. Metoda za prečišćavanje plemenitih metala od nečistoća / L.A.Voropanova. 1998.03.10.

72. Pat. 2165468 Ruska Federacija. Metoda izdvajanja srebra iz otpadnih fotografskih rastvora, ispiranja i otpadnih voda / E.A.Petrov i sar.1999.

73. Pat. 2173724 Ruska Federacija. Metoda izdvajanja plemenitih metala iz šljake / R.S. Aleev i dr. 1997.

74. Brockmeier K. Indukcijske peći za topljenje. M.: Energija, 1972.

75. Farbman S.A. Indukcijske peći za topljenje metala i legura / S.A. Farbman, I.F. M.: Metalurgija, 1968.

76. Sassa B.C. Oblaganje indukcijskih peći i miksera. M.: Energo-atomizdat, 1983.

77. Sassa B.C. Oblaganje indukcijskih peći. M.: Metalurgija, 1989.

78. Tsiginov V.A. Topljenje obojenih metala u indukcijskim pećima. M.: Metalurgija, 1974.

79. Bamenko V.V. Električne peći za topljenje obojene metalurgije / V.V.Bamenko, A.V.Donskoy, I.M. M.: Metalurgija, 1971.

80. Pat. 2164256 RF. Metoda obrade legura koje sadrže plemenite i obojene metale / S.G. Rybkin. 1999.05.18.

81. Pat. 2171301 Ruska Federacija. Metoda za vađenje plemenitih metala, posebno srebra, iz otpada / S.I. Loleit i dr. 1999.06.03.

82. Pat. 2110594 Ruska Federacija. Metoda za vađenje plemenitih metala iz poluproizvoda / S.V.Digonsky, N.A.Dubyakin, E.D. 1997.02.21.

83. Pat. 2090633 Ruska Federacija. Metoda za preradu elektronskog otpada koji sadrži plemenite metale / V.G.Kiraev i dr.16.

84. Pat. 2180011 Ruska Federacija. Metoda obrade otpadnih elektronskih proizvoda / Yu.A.

85. Pat. 2089635 Ruska Federacija. Metoda vađenja srebra, zlata, platine i paladijuma iz sekundarnih sirovina koje sadrže plemenite metale / N.A. Ustinchenko et al. 1995.12.14.

86. Pat. 2099434 Ruska Federacija. Metoda za izdvajanje plemenitih metala iz sekundarnih sirovina, uglavnom iz kalajno-olovnog lema / S.I. Loleit i dr. 1996.07.05.

87. Pat. 2088532 Ruska Federacija. Metoda ekstrakcije platine i (ili) renija iz istrošenih katalizatora na bazi mineralnih oksida / A.S. Bely i dr. 1993.

88. Pat. 20883705 RF. Metoda ekstrakcije plemenitih metala iz materijala glinice i proizvodnog otpada / Ya.M.Baum, S.S.Yurov, Yu.V.Borisov. 1995.12.13.

89. Pat. 2111791 Ruska Federacija. Metoda ekstrakcije platine iz istrošenih katalizatora na bazi aluminijum oksida / S.E.Spiridonov i sar.

90. Pat. 2181780 Ruska Federacija. Metoda vađenja zlata iz polimetalnih materijala koji sadrže zlato / S.E. 1997.06.17.

91. Pat. 2103395 RF. Metoda ekstrakcije platine iz istrošenih katalizatora / E.P. Buchikhin et al.

92. Pat. 2100072 Ruska Federacija. Metoda zajedničke ekstrakcije platine i renija iz istrošenih platinasto-renijumskih katalizatora / V.F., Adeeva. 1996.09.25.

93. Pat. 2116362 RF. Metoda izdvajanja plemenitih metala iz istrošenih katalizatora / R.S. Aleev i dr. 1997.

94. Pat. 2124572 Ruska Federacija. Metoda ekstrakcije platine iz deaktiviranih aluminij-platinastih katalizatora / I.A. Apraksin i dr. 1997.

95. Pat. 2138568 Ruska Federacija. Metoda prerade istrošenih katalizatora koji sadrže metale platinske grupe / S.E.Godzhiev et al. 1998.07.13.

96. Pat. 2154686 RF. Metoda za pripremu istrošenih katalizatora uključujući nosač koji sadrži najmanje jedan plemeniti metal za naknadnu ekstrakciju ovog metala / E.A.Petrova et al.

97. Pat. 2204619 Ruska Federacija. Metoda za preradu aluminijumsko-plastičnih katalizatora, koji uglavnom sadrže renijum / V.A.Shchipachev, G.A. 2001.01.09.

98. Weisberg J1.A. Tehnologija bez otpada za regeneraciju istrošenih katalizatora platine i paladija / L.A. Vaisberg, L.P. Zarogatsky // Obojeni metali. 2003. br. 12. P.48-51.

99. Aglitsky V.A. Pirometalurško rafiniranje bakra. M.: Metalurgija, 1971.

100. Khudyakov I.F. Metalurgija sekundarnih obojenih metala / I.F. Khudyakov, A.P. Doroshkevich, S.V. M.: Metalurgija, 1987.

101. Smirnov V.I. Proizvodnja bakra i nikla. M.: Metalurgizdat 1950.

102. Sevryukov N.N. Opća metalurgija / N.N. Sevryukov, B.A. Kuzmin, E.V. M.: Metalurgija, 1976.

103. Bolkhovitinov N.F. Metalurgija i termička obrada. M.: Država. ed. naučna i tehnička literatura, 1954.

104. Volsky A.I. Teorija metalurških procesa / A.I.Volsky, E.M.Sergievskaya. M.: Metalurgija, 1988.

105. Kratak priručnik fizičkih i hemijskih veličina. L.: Hemija, 1974.

106. Shalygin L.M. Utjecaj uvjeta opskrbe mlazom na prirodu prijenosa topline i mase u konverterskoj kupki // Obojeni metali. 1998. br. 4. P.27-30

107. Shalygin L.M. Struktura toplinskog bilansa, stvaranje topline i prijenos topline u autogenim metalurškim aparatima različitih tipova // Obojeni metali. 2003. br. 10. str. 17-25.

108. Shalygin L.M. i dr. Uslovi snabdijevanja talinama i razvoj sredstava za intenziviranje režima miniranja // Bilješke Rudarskog instituta. 2006. T. 169. str. 231-237.

109. Frenkel N.Z. Hidraulika. M.: GEI. 1956.

110. Emanuel N.M. Kurs hemijske kinetike / N.M.Emanuel, D.G.Knorre. M.: Viša škola. 1974.

111. Delmont B. Kinetika heterogenih reakcija. M.: Mir, 1972.

112. Gorlenkov D.V. Metoda za otapanje bakreno-niklnih anoda koje sadrže plemenite metale / D.V. Gorlenkov, P.A. Pechersky, itd. T. 169. 2006. str. 108-110.

113. Belov S.F. Izgledi za korištenje sulfaminske kiseline za preradu sekundarnih sirovina koje sadrže plemenite i obojene metale / S.F. Belov, T.I. Sedredina // Obojeni metali. br. 5. 2000.

114. Graver T.N. Stvaranje metoda za preradu složenih i nekompozitnih sirovina koje sadrže rijetke i platinske metale / T.N. Graver, G.V. br. 12. 2000.

115. Yarosh Yu.B. Razvoj i razvoj hidrometalurške sheme za vađenje plemenitih metala iz radioelektronskog otpada / Yu.B., Fursov, V.V. br. 5.2001.

116. Tikhonov I.V. Razvoj optimalne sheme za obradu proizvoda koji sadrže platine / I.V.Blagodaten i dr. br. 6.2001.

117. Grechko A.V. Pirometalurška obrada otpada iz različitih industrijskih procesa / A.V.Grechko, V.M.Taretsky, A.D.Besser // Obojeni metali. br. 1.2004.

118. Mikheev A.D. Ekstrakcija srebra iz elektronskog otpada / A.D. Makheev, A.A.Rjumin, A.A. br. 5. 2004.

119. Kazantsev S.F. Prerada tehnogenog otpada koji sadrži obojene metale / S.F.Kazancev, G.K.Moiseev, itd. br. 8. 2005.

Slični radovi